Диметилформамид — диметилсульфат

Описаны синтезы метиловых эфиров сахарозы с участием диметилсульфата. и гидроксида натрия [72, 73], метилиодида, окснда серебра в ацетоне [76], гидроксида натрия и метилиодида в диметилформамиде [73], диазометана и диэфи-рата бортрнфторида (74, 75]. ГТоследний способ особенно удобен при метилировании частично этерифицированной сахарозы, поскольку ие вызывает миграции сложноэфирных групп. Метиловые эфиры сахарозы используются при изучении зависимости физиологического действия от строения [c.40]

Сульфаты и тозилаты (или их хлорангидриды) успешно использовались для получения эфиров сахаров [34, 35] и стероидов (36). Для получения эфиров сахаров лучше применять диметилсульфат с окисью бария или гидроокись бария в диметилформамиде или диметилсульфоксиде, а еще лучше—в смеси этих растворителей [371. Для эфиров стероидов подходящим алкилирующим агентом оказался свободный спирт. [c.331]

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

Метод Куна 127-130 — новый и очень эффективный метод метилирования. Состоит в обработке сахара иодистым метилом или диметилсульфатом в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария. Метилирование в диметилформамиде благодаря высокой растворяющей способности этого растворителя протекает очень энергично. Однако диметилформамид дает с солями серебра устойчивый комплекс, что сильно затрудняет выделение из реакционной смеси продуктов метилирования это, по-видимому, является главным недостатком метода. В последнее время вместо диметилформамида предложено использовать диметилсульфоксид что сильно упростило выделение метилированного сахара, тогда как эффективность метилирования осталась высокой. [c.160]

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ. ДМФА и диметилсульфат реагируют в отсутствие растворителя с образованием [c.353]

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (i, 353, перед ссылками). [c.148]

Метиловый спирт (метанол)—важное соединение для получения главным образом формальдегида, а также диметилсульфата, диметилтерефталата, метилацетата, диметилформамида, антидето-пационных смесей (тетраметилсвинец), ингибиторов, антифризов, метиламина, метилового эфира акриловой кислоты, лаков, красителей и других продуктов. В чистом виде применяется в качестве растворителя и может быть использован как моторное топливо или как высокооктановая добавка к нему. Применение метанола в двигателях внутреннего сгорания решает как энергетическую, так и экологическую проблемы, так как при сгорании метанола образуются только водяной пар и СОг, тогда как при сгорании бензина— оксиды азота, СО и другие токсические соединения. [c.164]

Метилирование дигоксина (I) проводят диметилсульфатом в растворе диметилформамида в присутствии оксида и гидроксида бария. [c.280]

Один из самых эффективных способов метилирования, метод Куна (см. стр. 160), в последние годы подвергся ряду модификаций. В качестве растворителя вместо диметилформамида был предложен диметилсульфоксид, что упростило выделение продукта метилирования" вместо иодистого метила был использован более доступный диметилсульфат , а в качестве основания вместо окиси серебра или окиси бария — твердая щелочь или натриевая соль диметилсульфоксида Метод Куна и его модификации используются как для завершения метилирования, так и для первоначальной обработки полисахаридов, и получают в области полисахаридов все более широкое применение. [c.494]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

Дианизидин (пары, аэрозоль) Дивинил Дивинилбензол Дибромпропан Дибромэтан Дикетен Диметиламин Диметилбензиламин Ди41етилдиоксан Диметилсульфат Диметилтерефталат Диметилформамид Диметилхлортиофосфат Динил (смесь 25% дифенила и 75% дифенйлоксида) [c.255]

Кун и Тришман нашли (1963), что метилирование в растворе диметилформамида удобнее проводить диметилсульфатом, а не иодистым метилом. Вещества, умеренно растворимые в диметилформамиде, можно метилировать в диметилсульфоксиде или в его смеси с диметилформамидом. Инозит этим методом был превращен в гексаметиловый эфир (т. пл. 18 °С). [c.529]

Аддукт диметилформамида и диметилсульфата используют для синтеза замещенных диаминоалкоксиметанов + [c.22]

В течение часа при комнатной температуре и при перемешивании к раствору 33,8 г (0,75 моль) диметиламина в 220 мл бензола прикапывают 100 г (0,5 моль) аддукта диметилформамида и диметилсульфата. (Кипятят 1 ч. Отделяют жидкую не растворимую в бензоле соль (метилсульфат Н, . К -тетраметилфор-мамидиния). Встряхивают, ее с эфиром, разделяют слои и из нижнего слоя в вакууме отгоняют остатки эфира.. Выход соли [c.22]

N-тoзил-N-мeтил ) аминобензойной кислоты, 35 мл диметилформамида и 6,45 г углекислого калия. Смесь перемешивают 10 минут и приливают к ней 2,3 мл диметилсульфата, затем перемешивают еще 15 минут, нагревают до 60° и выливают в 300 мл воды. Продукт экстрагируют 500 мл эфира, эфирный раствор промывают водой 2 раза порциями по 200 мл и сушат сернокислым натрием, после чего эфнр отгоняют. [c.130]

Классические методы метилирования были разработаны Пурди (метилиодид в присутствии оксида или карбоната серебра) и Хеуорсом (диметилсульфат в водном растворе щелочи). В обоих методах необходимо многократное повторение процесса для достижения полноты метилирования. Недостатком первого метода является плохая растворимость производных сахаров в метилиодиде, вследствие чего конечный результат в значительной степени зависит от гетерогенности реакционной смеси. Это затруднение позднее было преодолено Куном, который рекомендовал применять в качестве растворителя диметилформамид [104]. При использовании диметилформамида метилирование протекает быстро и эффективно, не требует повторного проведения, вместо дорогостоящих соединений серебра в данном случае могут быть использованы оксиды бария или стронция. Особенно хорошие результаты дает предварительное получение алкоксида действием гидрида натрия в диметилформамиде или диметилсульфоксиде и последующая обработка при комнатной температуре метилиодидом или диметил-сульфатом [105]. Все эти реакции проводятся в щелочных условиях, при которых ацильные группы могут мигрировать или даже отщепляться. Однако использование диазометана в присутствии трифторида бора позволяет проводить метилирование в условиях, при которых не наблюдается 0-ацильной миграции [106]. Метилирование метил-2,3,4-три-0-ацетил-а-/)-глюкопиранозида по методу Пурди приводит к триацетату 2-0-метил-а-0-глюкопиранозида вследствие ацильной миграции [107]. [c.165]

Наблюдается различие химического поведения алло- и изоаллоксазинов и их 1,5-дигидропроизводных в реакции алкилирования. Алкплпрование йодистым алкилом, диазометаном или ди ал кил сульфатом приводит к N-ал-килпроизводным, причем аллоксазины алкилируются по N(ij и Now но не по атому азота положения 10 или 5 [60]. Изоаллоксазины алкилируются по атому азота положения 3. Из люмихрома (1П) при алкилировании диазометаном или смесью избытка диметилсульфата и диметилформамида в присутствии углекислого калия при 120—150° С с большим выходом образуется [c.515]

Следует отметить, что рибофлавин (I) и люмифлавин (II) в безводных условиях реакции алкилирования — в среде, содержащей диметилсульфат, диметилформамид и углекислый калий,— ведут себя аномально наряду с метилированием по иминогруппе положения 3 (соединение XXIX) происходит катализируемая основаниями необратимая реакция окислительной димеризации по метильной группе положения 8 [82] с образованием N(З)-метилбензохиноидного бис-флавина [c.520]

Метильную защиту часто применяют в химии сахаров [168]. Метод Пурди [300] (иодистый метил и окись серебра) был усовершенствован путем использования диметилсульфата и щелочи (особенно часто этот метод применялся Хеуорсом [148]), но даже в этом варианте во многих случаях для полного метилирования необходимо многократно повторять операцию. При метилировании иодистым метилом и окисью серебра в качестве растворителя лучше применять диметилформамид [222, 223]. Дигидропикротоксо-вая кислота [145], витексин [100] и бергенин [150] представляют собой примеры полиоксисоединений, в которых сначала метилировали диметилсульфатом или диазометаном фенольную группу, а затем оставшиеся свободные гидроксильные группы метилировали по Пурди. [c.23]

JV-бромсукцинимид — 3-метилиндол диазометан диметилсульфат диметилформамид Гриньяра реагенты дииодметан иод — метилкетоны метилбромид Метилиодид [c.71]

Глюкоза легко метилируется, образуя два различных глюкозида — метил-а-в-глюкозид и метил-р-в-глюкозид, что соответствует замещению полуацетального гидроксила на метоксил и образованию ацеталя. Четыре оставшиеся гидроксильные грунны могут быть прометйлированы в щелочном растворе диметилсульфатом или иодистым метилом и окисью серебра в растворе диметилформамида. Гидролиз каждого из этих пентаметильных производных глюкозы водным раствором кислоты затрагивает только ацетальную связь и дает тетраметилированную глюкозу (XII), как показано на рис. 18-2. [c.554]

Л -бромсукцинимид — 3-метилин-дол диазометан диметилсульфат Диметилформамид Гриньяра реагенты дииодметан иод — метилкетоны метилбромид метилиодид [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология