Образование связи углерод-углерод

Для большинства синтетических задач ключевой проблемой является образование связи углерод — углерод, и поэтому мы сочли необходимым подробно рассмотреть в разд. 2.2. как принципы формирования этой связи, так и те базовые методы, которые используются для этой цели. [c.62]

Основная проблема, возникающая при расщеплении или образовании связей углерод—углерод, состоит в том, чтобы создать нуклеофильный центр на атоме углерода. В большинстве случаев подобные реакции становятся возможными благодаря активирующему влиянию карбонильной группы, обеспечивающему образование резонансно стабилизированного енолят-аниона. [c.161]

I. Замещение атома (или атомов) водорода на алкильную группу (образование связи углерод — углерод) с разрывом связи углерод — галоген или углерод — кислород [c.400]

Образование связи углерод-углерод......... [c.8]

Образование связи углерод-углерод 751 [c.4]

Образование связи углерод—углерод [c.259]

Синхронное сдваивание — хорошо известная, реакция, происходящая, например, при циклической олигомеризации диенов и ацетиленов (наиболее широко изученный процесс с использованием никелевых катализаторов). Такие реакции представляют собой ступенчатое присоединение мономеров к металлу с последующим образованием связей углерод — углерод в многоцентровом процессе. [c.171]

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД —УГЛЕРОД Первый раздел. Присоединение I. ПРОСТЫЕ СВЯЗИ [c.358]

В последней четверти прошлого века выяснилось, что можно осуществить широкий круг реакций, направленно приводящих к образованию связей углерод — углерод, если на карбонильные соединения действовать кислотами или щелочами. Их назвали реакциями конденсации. [c.93]

Реакции 1-го и 2-го типов не связаны с разрывом связей углерод— углерод в ароматическом ядре. Реакции 3-го типа сопровождаются разрывом или образованием связей углерод — углерод и разрушением или усложнением молекулы. Примером реакции 1-го типа является получение нитробензола из бензола действием на него азотной кислотой [c.33]

При образовании связи углерод — углерод между двумя ядрами антрахинона, кроме связи через НН-группу, образуется соединение типа [c.251]

Образование связи углерод — углерод [c.137]

Вообще говоря, построение молекул, в состаг которых ВХ0Д1СТ замкнутая цепь углеродных атомов (цикл), требует решения уже знакомых нам задач образования связей углерод- углерод. Почему жо в таком случае эту проблему приходится рассматривать в специальном разделе Ответ можно п(и1учпть, ос М проанализировать в общем виде особенности реакций, ведущих к образованию циклических структур. [c.176]

Циклобутан и некоторые его производные также были получены таким путем, однако для циклов большего размера этот метод неудобен. Уайтсайдс разработал чрезвычайно полезный вариант внутримолекулярной реакции Вюрца [119]. Он состоит в превращении сг,ш-дигалогенида в димагнийорганическое соединение с последующей обработкой солью серебра (I). При этом образуется промежуточное алкилсеребряное производное, которое разлагается с разрывом связи углерод-серебро и одновременным образованием связи углерод-углерод. Реакция протекает в мягких условиях, выходы циклоалканов зависят от размеров цикла. Циклобутан и циклопентан получают с отличными выходами для циклогексана и циклогептана выходы удовлетворительны средние циклы не образуются совсем или образуются в следовых количествах, а [c.139]

Многократно применялся также метод, основанный на удалении атома серы при одновременном образовании связи углерод—углерод необходимые циклические сульфиды могут быть получены с высоким выходом. Этот метод является предпочтительным для синтеза 15,1б-диметил-15,16-дигидропирена (14) [25]. Дибромид (50) обрабатывали сульфидом натрия для получения циклического дитиоэфира (51), который при метилировании и последующем элиминировании дает дисульфид (52). Дальнейшее метилирование и элиминирование приводят к (14) [схема (16)]. [c.465]

Несколько неожиданной реакцией сочетания является превра-шение 2-арилазирина (138) в стирплиндол (139) (схема 385) [443]. Эта реакция катализируется димером хлородикарбонплро-дия или октакарбонилдикобальтом и открывает новые возможности синтеза в ряду индола. Механизм реакции неизвестен возможно, что образование связи углерод — углерод осуществляется на стадии восстановительного элиминирования суммарная реакция представляет собой димеризацию с отщеплением NH. [c.354]

Наиболее часто используются процессы присоединения нуклеофилов к карбонильной группе (или более реакционноспособной протонированной по атому кислорода карбонильной группе). Когда в качестве нуклеофила выступает р-атом углерода енола, енолят-аниона или енамина, такие реакции (альдольно-го типа) приводят к образованию связи углерод — углерод [c.81]

Существует первичное доказательство, что метанирование также является структурно-чувствительной реакцией [33]. Делла Бетта с сотр. нашел, что с увеличением размера кристаллита повышается удельная установившаяся активность метанирования рутения. Пока еще не ясно, как данное заключение затрагивает изменение отравления углеродом с увеличением размера кристаллита. Однако исследования по сероводородному отравлению этих катализаторов в какой-то мере подтверждают влияние размера кристаллита введение сероводорода изменяет распределение продукта в сторону увеличения выхода более тяжелых углеводородов авторы предполагают, что это — симптом повышенной активности образования связи углерод— углерод с разрывом прилегающей металлической поверхности— эффект, который предпочтителен при мелких кристаллитах. Указанное явление может найти применение в реакциях процессов переработки угля. [c.39]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включаюш,их образование углерод-угле-родньтх связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщ,енному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Если ки к2, кц и представляют собой быстрые стадии, то эта схема, как известно, сводится в основном к первоначальному установлению равновесия, за которым следует медленная, определяющая скорость стадия образования связи углерод — углерод. Кинетика имеет первый порядок по кетону, щелочи (которая не расходуется) и бензальдегиду. При большом избытке бензальдегида его концентрация остается практически постоянной и реакция имеет поэтому первый порядок по кетону, т. е. первый порядок по отношению к увеличению поглощения в ультрафиолете на волне 292 мц, характерной для бензилиденкетонов. Все скорости определялись в стандартных условиях и были отнесены к ланест-8-енону (XXIX), выбранному в качестве эталонного кетона (скорость условно принята за 100). Необхо- [c.171]

Реакции образования связей углерод-углерод, в которых использованы упомянутые выше простые карбанионы, приведены. ниже. К ним относятся реакции гомологизации алкилиодидов [55] (уравнение 14), превращение сложноэфирной группировки в изопропенильную группу [56] (уравнение 15) и образование 2-гидр-оксиалкилсульфидов [57], которые являются ключевыми интер-медиатами е синтезе алкенов [58] и оксиранов [59] (схема 16). [c.175]

Как и в случае фульваленового комплекса, устойчивость достигается за счет образования связи углерод — углерод. Данный комплекс удовлетворяет правилу Сиджвика. [c.436]

Сборник 13 (1964/1966). I. Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов посредством гндроборирования. II. Галоидциклопропаны из галоидкарбенов. III. Свободнорадикальное присоединение к олефинам с образованием связи углерод—углерод. IV. Образование связей углерод—гетероатом в результате [c.171]

Возможно, что коэффициенты набухания ионитов при нагревании их при 160—180° понижаются в результате вторичных процессов при участии звеньев, сохранивших сульфогруппы, и десуль-фировапных звеньев с образованием связи углерод — углерод между ядрами, принадлежащими различным цепям. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология