Закономерности серной вулканизации

В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, ((/ с-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор-и бром-бутилкаучука, хайпалона, фторкаучука, уретановых н силоксановых каучуков). Наряду с подробным изложением химизма, рецептур и технологии различных способов вулканизации отдельных каучуков в книге рассматриваются общие закономерности процесса — химические и физические методы определения скорости, оптимума, температурного коэффициента вулканизации с описанием соответствующих приборов методы обработки кинетических результатов влияние степени вулканизации на свойства резин из различных каучуков пути синтеза ускорителей серной вулканизации (тиазолов, альдегидаминов, арилгуанидинов, дитиокарбаматов, тиурам-дисульфидов и их производных), механизм их действия, сравнительная активность при вулканизации и влияние на действие скорителей активаторов и антискорчингов. [c.4]

Следует отметить, что предварительное взаимодействие кристаллических компонентов серных вулканизующих спстеы в бинарных и сложных смесях вызывает изменение не основных закономерностей серной вулканизации непредельны> каучуков, а лишь кинетики процесса, поскольку его лимитирующая стадия — химическая активация серы молекулярными, аминными, дитиокарбаматными и карбоксилатны-ми комплексами — осуществляется в благоприятных условия> и более эффективна, чем при раздельном введении компонентов в резиновые смеси. В то же время в процессах приготовления резиновых смесей в случае контакта кристаллических частиц ускорителей, серы и активаторов будут протекать физикохимические процессы, аналогичные процессам, протекающий/ при модификации серных вулканизующих систем. [c.184]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ СЕРНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ [c.187]

Для исследователей перекисная вулканизация явилась удобной моделью, позволившей установить закономерности радикального механизма сшивания ряда каучуков. Накопленные в этой области данные являются основополагающими и позволяют понять химизм не только перекисной, но и серной вулканизации. Поэтому работы в области вулканизации перекисями будут подробно проанализированы. [c.103]

Существенно переработана гл. 4, в которой собран материал, посвященный описанию свойств и способов получения отдельных каучуков. Сведения о технологических свойствах каучуков исключены, так как они щироко обсуждаются в учебниках по общей технологии резины. Значительно обновлен и дополнен материал, посвященный вулканизации, а раздел, посвященный общим закономерностям вулканизации, полностью переработан. Приведен в соответствие с установившимися представлениями раздел по серной вулканизации, введены разделы, посвященные описанию процессов вулканизации по функциональным группам и особенностям вулканизации жидких (олигомерных) каучуков. Дополнены разделы по химической модификации эластомеров. [c.6]

Литературные сведения по этим вопросам весьма ограничены. Установленные в предыдущих разделах (см. гл. 2 и 4) основные закономерности гетерогенных процессов при вулканизации диеновых и олефиновых эластомеров непредельными соединениями и серными [c.268]

Таким образом, физическая и физико-химическия модификгщии кристаллических компонентов серных вулканизующих систем в бинарных и сложных смесях не приводит к изменению основных закономерностей серной вулканизации непредельных эластомеров. Они вызывают лишпь снижение энергии активации и изменение кинетики процесса, поскольку его лимитирующая стадия — химическая активация серы молекулярными, аминными, диалкилдитиокарбаматными и карбок-силатными комплексами — осуществляется в кинетической области в благоприятных условиях и более эффективно, чем при раздельном введении ингредиентов в резиновые смеси. [c.185]

Характер кинетики серной вулканизации, которая подчиняется сложным закономерностям, зависит от содержания серы в смеси ее с каучуком если оно больше 5 %, процесс носит гетерогенный характер. Когда почти полностью исчерпывается свободная сера или образуется предельное соединение ( sH8S)n, содержащее 32 % серы, скорость вулканизации резко падает Если содержание серы меньше 5 /о. процесс носит гетерогенный характер только на первых этапах вулканизации. При 140—150 С жидкая фаза серы быстро исчезает, и в дальнейшем идет гомогенная реакция. [c.616]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]

Наиболее систематические исследования закономерностей вулканизации по галогенсодержащим группам под действием веществ— ускорителей серной вулканизации приведены на примере хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) [25, с. 133 99, с. 70]. По хлорсульфоновым группам (в результате замещения хлора) присоединяются меркаптобензтиазол, дибензтиазолилдисульфид, тиурамы, дитиокарбаматы металлов, дитиодиморфолин и другие соединения. В результате этих реакций образуются полярные поперечные связи и подвески, которые благодаря ассоциации и адсорбции на поверхности частиц оксидов металлов образуют мик-рогетерогенные вулканизационные структуры. Это обусловливает высокую прочность при растяжении ненаполнеиных вулканизатов ХСПЭ и комплекс их эластических свойств. [c.324]

Предположение о выделении атомарной серы или серных бирадикалов с малым числом атомов серы было отвергнуто после специального обсуждения при изучении закономерностей вулканизации диеновых каучуков ТМТД [56, с. 232 76] и дитиодиморфолином [77]. [c.226]

Немаловажное значение имеет правильный выбор наполнителей при радиационной вулканизации фторкаучуков, основным назначением которой является, как известно [1], получение резин с повышенной тепло- и химической стойкостью. В целом закономерности действия углеродных и минеральных наполнителей на свойства химических и радиационных вулканизатов одинаковы. В качестве наиболее эффективных наполнителей для радиационных резин на основе СКФ-26 и СКФ-260 рекомендуется технический углерод Т900, П701 и П514 [129]. Усиливающее действие минеральных наполнителей — диоксида кремния У-333, аэросила А-175, фторида кальция, сульфата бария, определяемое по условной прочности, относительно невелико. Кроме того, радиационные вулканизаты с техническим углеродом значительно более химически стойки к ряду агрессивных сред, чем, например, такие же вулканизаты с диоксидом кремния У-333 (по изменению массы в % за 25 сут пребывания в 30%-ной азотной кислоте при 70°С, 36%-ной соляной при 100°С и 70%-ной серной при 100° С соответственно) [c.111]