Радиационная вулканизация фторкаучуков

Хотя резины на основе фторкаучуков успешно получают радиационной вулканизацией при дозах порядка (2,58— —5,16)-10 Кл/кг, они не являются радиационностойкими и при большей дозе облучения происходит резкое падение их прочности. Уже при облучении 7,74-10 Кл/кг резиновая лента теряет поло-вину исходного значения сопротивления разрыву и первоначального относительного удлинения. [c.519]

Наиболее существен этот вопрос для эластомеров, которые обычно используются в виде резин, т. е. пространственно структурированных полимеров. Применение разных вулканизующих агентов (или способов вулканизации) приводит к образованию в резине различных типов пространственных связей, что, в свою очередь, отражается на химической стойкости резин Препятствуя набуханию, которым часто сопровождается химическое взаимодействие среды с полимером, пространственные связи способствуют увеличению стойкости полимера к агрессивным средам, если сами эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. В частности, последнее наблюдается у фторкаучуков, которые после вулканизации становятся более чувствительными к химическому воздействию вследствие введения в них связей С—С =N и др. В настоящее время наиболее химически стойкими являются пространственные связи С—С, образующиеся при вулканизации каучуков перекисями (например, перекисью бензоила) или радиационным облучением Резины из СКФ с указанными связями в азотной кислоте набухают минимально и физико-механические свойства их снижаются незначительно, а после [c.45]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

Таким образом, использование органических соединений, содержащих две или более двойные связи в молекуле в качестве сенсибилизатора при радиационной вулканизации фторкаучуков — сополимеров ВФ, дает возможность во много раз по- [c.85]

Оксиды металлов оказывают значительное влияние на эффективность радиационной вулканизации фторкаучуков. Она значительно ускоряется в присутствии оксидов магния и кальция [64]. Так, при дозе 20 Мрад условно-равновесный модуль вулканизата СКФ-32, измеренный при 150°С в присутствии 1 3 и 10 масс. ч. оксида кальция, возрастает от 0,46 до соответственно 0,9 1,3 и 1,6 МПа. При этом оптимальная поглощенная доза уменьшается в 3 раза. Однако радиационные вулканизаты, содержащие оксиды металлов, характеризуются пониженной стойкостью к тепловому старению в напряженном состоянии. Так, относительная остаточная деформация сжатия наполненного техническим углеродом вулканизата СКФ-260, содержащего [c.94]

Высококачественные резины на основе комбинации фторуглеродных и этиленпропиленовых каучуков получают [163] при радиационной вулканизации. Фторкаучук смешивают с небольшими порциями СКЭПТ в течение 10 мин, а затем добавляют остальные ингредиенты. Для уменьшения оптимальной дозы излучения вводят 5 масс. ч. сенсибилизатора. Общая продолжительность смешения составляет 25 мин. Облучение проводят на установке с источником °Со. Оптимальная доза облучения составляет 10-10< Гр. - [c.140]

Очень полезна и интересна десятая глава, посвященная вулканизации фторкаучуков. Проблемы вулканизации любых каучуков сложны, но особенно сложны и плохо разработаны вопросы вулканизации фторкаучуков. Здесь детально рассмотрено современное состояние этой проблемы, которая частично нашла отражение и в следующей главе по радиационной химии фторуглеродных полимеров. Знание химических превращений фторполимеров, происходящих при радиационном воздействии, чрезвычайно важно для получения привитых сополимеров. [c.6]

При пероксидной вулканизации энергия для ее протекания подводится к резиновой смеси извне —нагреванием. Носителем сшивающего действия служат образующиеся при термолизе пероксида свободные радикалы. В случае радиационной вулканизации оба этих фактора совмещаются в излучении частиц высокой энергии. Поэтому в принципе радиационная вулканизация не требует ни обогрева резиновой смеси, ни наличия в ней специального вулканизующего агента. Для радиационной вулканизации в основном используют электромагнитное излучение высокой энергии. Только -излучение может служить универсальным вулканизующим агентом для полимеров всех видов, в том числе и для фторкаучуков. Жесткое рентгеновское излучение также может использоваться для вулканизации сравнительно тонкостенных изделий. [c.83]

Изучалось влияние внешней среды на характеристики процесса радиационной вулканизации различных фторкаучуков 99 ] (табл. 2.10). [c.84]

При применении ионизирующего излучения получают резины примерно с тем же комплексом свойств, что и при химическом инициировании [148]. При использовании ОЭА скорость радиационного сшивания фторкаучуков возрастает в десятки раз и в значительной степени сглаживается различие в интенсивности сшивания каучуков СКФ-26 и СКФ-32 (в отличие от СКФ-26 для СКФ-32 характерны низкая скорость сшивания и интенсивная деструкция при облучении, см. разд. 1.4). При этом оптимальные поглощенные дозы снижаются в 2—5 раз, что позволяет рекомендовать ОЭА в качестве сенсибилизаторов радиационной вулканизации. Снижение поглощенной дозы до уровня [c.128]

Для расчета использованы результаты испытания резин на основе бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных, натурального каучуков, фторкаучуков, наполненных и ненаполненных, серной и радиационной вулканизации. Всего рассмотрено 44 системы. Если учесть также, что в работе рассматривались данные, полученные при различных скоростях деформации и разных температурах испытания, то общее количество обсчитанных случаев составило 237. [c.222]

Эти данные, а также результаты изучения теплового старения вулканизатов указывают на целесообразность проведения радиационной вулканизации фторкаучуков (без сшивающих лгентов) на воздухе. Максимальный радиационно-химический выход наблюдается при температуре облучения около 40 °С. Эта температура обеспечивается реальными источниками уизлуче- [c.84]

Сенсибилизирует радиационную вулканизацию фторкаучуков введение в состав резиновых смесей винилэтинилфенольных смол [100]. Вообще присутствие в резиновой смеси непредельных соединений не менее чем с двумя двойными связями в молекуле, например триаллилцианурата и других полиненасыщен-ных мономеров, повышает радиационно-химический выход сшивок [пат. США 4131726, 1978]. [c.85]

Немаловажное значение имеет правильный выбор наполнителей при радиационной вулканизации фторкаучуков, основным назначением которой является, как известно [1], получение резин с повышенной тепло- и химической стойкостью. В целом закономерности действия углеродных и минеральных наполнителей на свойства химических и радиационных вулканизатов одинаковы. В качестве наиболее эффективных наполнителей для радиационных резин на основе СКФ-26 и СКФ-260 рекомендуется технический углерод Т900, П701 и П514 [129]. Усиливающее действие минеральных наполнителей — диоксида кремния У-333, аэросила А-175, фторида кальция, сульфата бария, определяемое по условной прочности, относительно невелико. Кроме того, радиационные вулканизаты с техническим углеродом значительно более химически стойки к ряду агрессивных сред, чем, например, такие же вулканизаты с диоксидом кремния У-333 (по изменению массы в % за 25 сут пребывания в 30%-ной азотной кислоте при 70°С, 36%-ной соляной при 100°С и 70%-ной серной при 100° С соответственно) [c.111]

Наибольшей эффективностью как при химической, так и при радиационной вулканизации фторкаучуков характеризуются по-лифункциональные ОЭА типа 7-20, ТМГФ-11, обеспечивающие высокие напряжения при заданном удлинении, прочность, твердость вулканизатов, хотя из-за повышенной вязкости полифунк- [c.128]

Известно, что фторкаучук СКФ-260 отличается от СКФ-26 меньшей вулканизационной активностью. В связи со слабой реакционной способностью СКФ-260 по отношению к нуклео- -фильным реагентам для его вулканизации не могут быть использованы такие соединения как полиамины, основания Шиффа, щелочнометаллические производные б сфенолов, применяемые при вулканизации СКФ-26. Для вулканизации СКФ-260 могут быть применены перекисные вулканизующие системы, а также излучения высокой энергии — радиационная вулканизация. [c.236]

Эффективность радиационного воздействия на фторкаучуки ниже их Тс невелика и мало зависит от температуры. Так, при повышении температуры облучения в вакууме каучука СКФ-26 от —196 до —20°С радиационный выход сшивания и деструкции меняется в пределах 0,57—0,63 и 0,14—0,18 соответственно. В температурной области выше Тс доля процессов распада монотонно возрастает с температурой, а выход процессов сшивания проходит через максимум при температурах около 50 °С. Выше этой температуры заметно уменьшается межмолекулярное взаимодействие в каучуке СКФ-26, сильно возрастает подвижность цепей и соответственно уменьшается вероятность бимолекулярных реакций рекомбинации, приводящих к сшиванию. При температурах выше 200 °С возможно увеличение выхода реакций передачи цепи, приводящее к интенсификации процесса термической деструкции. Эти закономерности характерны и для фторкаучуков другого молекулярного строения. Повысить эффективность сшивания фторкаучуков удается в присутствии оксидов кальция и магния [64, с. 93]. Так, условноравновесный модуль СКФ-32 (при 150°С), облученного дозой 2-105 Гр, возрастает от 0,46 до 1,6 МПа при введении в каучук 10 масс. ч. оксида кальция. Одновременно при этом уменьшаются содержание золь-фракции и оптимальная доза при радиационной вулканизации. Для каучука СКФ-260 эффективной добавкой является также и оксид магния. [c.47]

Степень влияния ОЭА на свойства радиационных вулканизатов зависит от наличия и активности наполнителя [148]. Поэтому для наполненных резин на основе фторкаучуков целесообразно использовать 5—10 масс. ч. ОЭА при содержании малоактивных наполнителей до 30 масс, ч., а для ненаполненных резин содержание ОЭА может быть увеличено до 20 масс. ч. Термостатирование радиационных резин, содержащих олигоэфиракрила-ты, является необходимой стадией вулканизации [148] как для уменьшения относительной остаточной деформации сжатия, так и для улучшения их прочностных свойств. Поскольку при температурах выше 200°С протекает термическая деструкция ОЭА, оптимальными режимами термостатирования являются для СКФ-26 — 6—24 ч при 200°С, для СКФ-32 — 6 ч при 200°С или 24 ч при 150°С. [c.128]

В зависимости от мономерного состава фторкаучука для его радиационной вулканизации требуются различные дозы облучения для сополимера ВФ с ХТФЭ до 3 Мрад, для сополимера ВФ с ГФП lio и более Мрад. Однако в любом случае после стадии облучения резину необходимо термостатировать — нагревать в вакууме, на воздухе или в среде азота для удаления в основном воды. При этом протекают также реакции, приводящие к дополнительному сщиванию, что улучшает технические свойства резины. [c.84]

Для получения прозрачных резин из фторкаучука, обладаю- щих хорошими теплостойкостью и морозостойкостью, используют радиационную вулканизацию вайтона GLT. В качестве сенсибилизатора используют смесь ТАИЦ и тригидроксиметилпро-пантриметакрилата (ТМПТМА). Сравнение различных соотношений этих добавок при суммарной их дозировке 6 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука показало, что оптимальным является соотношение 3 3 [101]. [c.85]

Изучена радиационная вулканизация СКФ-26И СКФ-32 в присутствии олигоэфиракрилатов различной функциональности (ТМГ-3, ТМГФ-11, ОЭА 7-20 ). ОЭА позволяют значительно снизить вязкость резиновых смесей на основе фторкаучуков. При радиационной вулканизации происходит привитая полимеризаций ОЭА, блоки которого становятся узлами пространственной сетки вулканизата, ОЭА не улетучивается из изделий [c.236]

Для резин на основе водородсодержащих фторкаучуков — сополимеров ВФ с перфторированными мономерами—возможности участия ингредиентов в химических превращениях фторэластомеров возрастают вследствие их повышенной реакционной способности. Наполнители и агенты вулканизации в той или иной мере активируют отщепление галогенводородов, а акцепторы галогенводородов (оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов) нейтрализуют этот эффект. Пока не известны добавки, позволяющие полностью подавить отщепление галогенводородов при нагревании резин до 250—300 °С. Они лишь уменьшают их количество до уровня, соответствующего термическому распаду исходного фторкаучука. Наибольшее отщепление галогенводородов при термическом воздействии наблюдается для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП (СКФ-26), оно значительно меньше для пероксидных и радиационных вулканизатов. Бнсфенольные вулканизаты по стойкости к термоокислительному старению превосходят аминные [201]. Это проявляется в значительно меньшей скорости релаксации напряжения вулканизатов на воздухе при 200°С, меньшем изменении физико-механических свойств при старении при-250°С. [c.193]

Анализ процессов химической релаксации, протекающих при радиационном старении резин из фторкаучуков, показывает, что их константы скорости не зависят от типа каучука и способа вулканизации и поэтому свидетельствуют об изменении под действием уизлучения в первую очередь активных цепей, а не узлов сетки. Это означает, что для радиационного старения резин характерны закономерности, выявленные при облучении фторкаучуков. Общим для них является увеличение степени сшивания при старении (во всяком случае в пределах поглощенных доз до 10 Гр). Этот процесс сильнее выражен для сополимеров ВФ и ГФП (вайтон А, СКФ-26) и в меньшей степени для сополимеров ВФ и ТФХЭ (кель-Р, СКФ-32). Соответственно резины из СКФ-32 несколько более стойки при радиационном старении, чем резины из СКФ-26. Радиационное старение на воздухе при повышенных температурах и в напряженном состоянии ускоряется и сопровождается усилением деструкции. [c.205]

Химическая стойкость резин определяется прежде всего типом каучука. Кроме того, важное значение имеет химическое строение поперечных связей. Если реакционная способность группировок, входящих в состав сшивки, выше, чем в цепи каучука (например, при аминной или бисфенольной вулканизации СКФ-26), то стойкость резин из фторкаучуков уменьшается, Более стойкими являются радиационные и пероксидные резины [225], Большое значение имеет и правильный выбор наполнителя. [c.219]