Катализаторы окислительного аммонолиза олефинов

По мнению авторов [142]. такие же комбинации окислов перспективны для получения катализаторов окислительного аммонолиза олефинов. [c.197]

КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА Катализаторы окислительного аммонолиза олефинов [c.210]

Судя по химическому составу эффективных катализаторов, окислительный аммонолиз олефинов протекает по механизму, сходному с механизмом мягкого окисления олефинов, а механизм окислительного аммонолиза ароматических соединений подобен механизму мягкого окисления ароматических веществ. [c.212]

Таблица 2.18. Катализаторы окислительного аммонолиза олефинов

Более трудным является создание многокомпонентных систем, в которых уже во время приготовления должны образовываться соединения определенного состава и структуры. В качестве такой модельной системы разберем способы приготовления широко распространенного селективного катализатора окисления и окислительного аммонолиза олефинов — в ис му т-м о л и б д е н о во г о. Опубликован ряд работ, посвященных приготовлению этого катализатора. Известно [59], что молибдат висмута может образовывать три модификации разного состава и строения а-, р- и у-. Катализатор можно приготовить осаждением из растворов соот- [c.31]

V—Мо и иных комбинаций из перечисленных элементов. Их используют почти исключительно для окислительного аммонолиза олефинов или при синтезе непредельных нитрилов из парафиновых углеводородов. Такие катализаторы работают при эквимольных (или близких к ним) соотношениях исходного углеводорода, кислорода и аммиака. Намечается тенденция к дальнейшему усложнению состава катализаторов за счет добавок окислов теллура, селена, индия, а также марганца и других переходных металлов. [c.152]

Процесс окислительного аммонолиза ведут при 450—480 °С, давление на выходе из реактора не более 0,2—0,3 МПа, время контакта 10—20 с. Для разбавления реакционной смеси и предупреждения побочных реакций подается водяной пар 2—3 моль водяного пара на 1 моль пропилена. Применяется 90—92 %-ный пропилен, который не должен содержать сернистых соединений, отравляющих катализатор, а также метан и непредельных углеводородов (метан дает синильную кислоту, олефины образуют другие нитрилы). [c.234]

Основные направления научных работ — гетерогенное окисление и окислительный аммонолиз нефтепродуктов. Разработал процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции в системе с кипящим слоем катализатора винилхлорида—сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе акрилонитри-ла — окислительным аммонолизом пропана аминов — присоединением аммиака к олефинам. [c.565]

Между процессами окислительного дегидрирования углеводородов и окислительного аммонолиза много общего. Недавно было осуществлено превращение олефинов в диолефины в присутствии кислорода на тех же катализаторах, что и окислительный аммонолиз углеводородов. Однако кроме большого числа патентов по приготовлению, составу катализаторов и условиям проведения [c.319]

Повышение концентраций добавок, введенных в окислы металлов, привело к созданию смешанных катализаторов. Исследования структуры, электрофизических свойств и действия этих катализаторов показало, что усложнение состава увеличивает активность и селективность окисления углеводородов разного строения. Только благодаря применению сложных окисных систем были открыты новые процессы окислительного превращения углеводородов — окислительный аммонолиз (непредельных и ароматических), окислительное дегидрирование олефинов и др. [c.346]

Наиболее селективными катализаторами окислительного аммонолиза олефинов оказались молибдаты кобальта и особенно висмута (BI2O3 МоОз 1 1). Положительное влияние оказывает добавление фосфата, действующего как промотор (висмут-фосфор-мо-либдатный катализатор). Предложены также молибдаты теллура и церия, смесь окислов урана и сурьмы и т. д. Все они применяются нанесенными на различные пористые материалы (SiOg, AI2O3), взятыми в количестве 20—30°/о от массы носителя. [c.509]

Катализаторы окисления и окислительного аммонолиза олефинов. Катализаторы процессов окисления и окислительного аммонолиза пропилена и изобу-тнлена представляют собой многокомпонентные смеси окислов элементов переменной валентности В , Мо, V, 5Ь, Ре, VV и др. [46, 70, 71 ]. Наиболее эффективны молибдаты и фосформолибдаты висмута, композиции олово—сурьма, железо— сурьма и др. [c.416]

Из рассмотренного выше материала видно, что процессы окислительного дегидрирования, окислительной дегидроциклизации и окислительного аммонолиза олефинов и их производных имеют много общего. Лучшим катализатором этих процессов является молибдат висмута, т. е. система, состоящая из окислов металлов У1б и Уа групп таблицы Менделеева другие активные и селективные катализаторы реакций окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза олефинов также обычно являются сложными окислами или твердыми растворами окислов элементов, принадлежащих к У1б, Уа и 1Уа группам периодической системы (В1аОз — WOз, ЗпОа — М0О3, ЗпОа — ЗЬаОз, В1А — М0О3 — РаОз). [c.211]

Типичными катализаторами всех зтих процессов являются композиции на основе пентаоксида ванадия, для которого, в отличие от молибдатов, применяемых при окислении и окислительном аммонолизе олефинов, характерны реакции деструктивного окисления органических веществ. К УгОв добавляют различные оксиды (Т102, МоОз), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. [c.416]

В этбм случае окисление олефина до непредельного альдегида может рассматриваться как первая стадия производства соответствующего нитрила. Из этого, однако, не следует делать вьшод, что и процесс окислительного аммонолиза олефина протекает через промежуточное образование альдегида. Сравнение скоростей окислительных превращений углеводородов на одних и тех же катализаторах показывает, что окислительный аммонолиз олефинов часто происходит быстрее, чем их окисление до соответствующего непредельного альдегида. [c.59]

За четверть века, прошедшую со времени выявления активности молибдатов висмута в реакциях парциального окисления и окислительного аммонолиза олефинов, состав катализаторов, используемых в промьшхленности для этих процессов, сильно усложнился в современных катализаторах этих процессов содержится до 8 и более элементов. Анализ патентной литературы показывает, что многоко я1онентные мопвбденеоАержашие [c.71]

Примечательно, что содержание висмута (наиболее дефицитного элемента) в современных катализаторах существенно снижено, но он продолжает оставаться обязательным элементом в сложных молибденсодержащих катализаторах па ншаль-ного окисления и окислительного аммонолиза олефинов. В патентной литературе можно встретить рецепты сложных молибденоксидных катализаторов, не содержащих висмут, однако число таких патентов очень невелико, а сведений о практическом применении таких катализаторов нет. [c.72]

СУРЬМЯНСЮКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ [c.90]

Таким образом, различные катапитические системы, содержащие сурьму ( Sn-Sb, Fe-Sb, U-Sb), являются активными и селективными в парциальном окислении олефинов. Способы повышения их эффективности (условия приготовления и модифицирование) аналсхгичны таковым для молибденсодержащих каталитических систем. Сравнение свойств сурьмяноокСидных и молибденоксидных катализаторов показывает, что на этих системах можно осуществлять реакции парциального окисления, окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза олефинов с высокой селективностью. [c.110]

В окислительном аммонолизе лропилена после образования из олефина аллильного карбкатиона происходит прямое взаимодействие катиона с аминогруппой, образовавш ейся из адсорбированного на поверхности (Катализатора аммиака. Промежуточный комплекс легко дегидрируется, превращаясь в акрилонитрил [c.132]

Окисные оловосурьмяные катализаторы применяются для окисления олефинов. В работах Хадли с сотр. [1—3] описаны катализаторы, пригодные для окисления пропилена в акролеин, бутена-1 и бутена-2 в бутадиен, а также для окислительного аммонолиза пропилена до акрилонитрила. Настоящая работа описывает опыты, проведенные для объяснения механизма окисления пропилена в акролеин на этих окисных катализаторах. [c.232]

Существенное повышение активности и селективности оловосурьмянооксидного катализатора достигается его модифицированием. Для парциального окисления низкомолекулярных олефинов предлагаются Sn-Sb-оксидные катализаторы с добавками различных элементов (см. табл. 2.18). Введение Si О2 улучшает механические свойства катализатора и повышает избирательность парциального окисления олефинов. Улучшает свойства катализаторов введение в их состав оксида Ti, Сг, Fe, Со, V, Си, Мо, U, W или Ре. Исследование окисления и окислительного аммонолиза пропилена на Sn-Sb-Fe -оксидном катализаторе показало, что этот катализатор мало отпи- [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология