Дегидроциклизация окислительная

В последнее время наметилось новое направление использование для дегидрирования низших парафиновых углеводородов платиновых катализаторов [12, с. 9]. Катализаторы на основе металлов платиновой группы так же, как и алюмохромовые катализаторы, являются бифункциональными. Металлические центры катализируют реакции окислительно-восстановительного характера (дегидрирование, гидрирование, дегидроциклизацию и т. д.), а на кислотных центрах носителя проходят реакции изомеризации, крекинга и др. Особенностью платиновых катализаторов является возможность проведения процесса без регенерации при очень высокой селективности. Эти катализаторы рассматриваются как катализаторы будущего. [c.137]

После установления изомеризующей активности металлов платиновой группы, индивидуальных или нанесенных на инертные в отношении изомеризации носители, были предложены другие объяснения действия бифункциональных катализаторов. Одно из них приписывает основную роль поверхности окислительной составляющей, например металла, на поверхности которого адсорбированные частицы субстрата претерпевают попеременно дегидроциклизацию и гидрогенолиз в направлении, не совпадающем с направлением образования цикла. Другое объяснение исходит из известных фактов дезактивации кислотных катализаторов в ходе работы из-за отложения кокса на их поверхности. Водород, активированный металлом, вызывает гидрокрекинг и десорбцию этих высокомолекулярных продуктов, благодаря чему активность кислотного катализатора повышается и сохраняется на высоком уровне. Две последние точки зрения на сущность бифункционального катализа подтверждаются опытными данными (см., например, [75—78]), так же, как схема Миллса. [c.22]

Катализаторы окислительной дегидроконденсации и дегидроциклизации олефинов и их производных [c.200]

Дегидрирование спиртов является важным промышленным методом сип--теза альдегидов и кетонов (табл. 111). Так, например, формальдегид, ацетальдегид и ацетон в больших объемах получают как дегидрированием, так и окислительным дегидрированием на медном или серебряном катализаторе. Дегидроциклизацией бутандиола-1,4 на меди при 250 °С с высоким выходом получают f-бутиролактон [c.28]

С высокой селективностью протекает внутримолекулярная окислительная дегидроциклизация замещенных ароматических иминов. Так, над ЗЮг при 550 °С, времени контакта 1 с и мольном соотношении Ы-бензилиден-о-толуидин воздух вода = 1 4,4 32 степень конверсии имина составила 50%, а селективность по 2-фенилиндолу 70% [52] [c.99]

Разработан способ окислительной дегидроциклизации гек-сена-1 в бензол под действием ЗОг в присутствии окисных кон- [c.99]

Однако в отсутствие кислотных активных центров реакция протекает медленно. На бифункциональном катализаторе, характеризующемся наличием как окислительно-восстаяовительных, так и, кислотных активных центров, возмэжип другая схема превращений дегидрирование нормального алкана (на металле), образование карбкатиона (с участием кислотных активных центров), циклизация нона, потеря протона с выделением циклоалкена, дегидрирование циклоалкена (на металле) или в общем виде алкан— алкен—>циклоалкен->арен. При дегидроциклизации алканов обра- [c.252]

Алюмоплатиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено не более 0,6% платины. Этот катализатор является бифункциональным. С точки зрения теории катализа в бифункциональных катализаторах существуют активные центры веществ, содержащие как неспаренные, так и спаренные электроны. Первые способствуют активации окислительно-восстановительных реакций. В данном случае это платина, являющаяся (так же, как и другие металлы VIII группы) типичным гидриру-ющим-дегидрирующим катализатором. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Окись алюминия— вещество со спаренными электронами имеет кислотный характер. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе активируются реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Для усиления этой функции катализатор промотируется хлором или фтором. Б качестве промоторов, увеличивающих [c.243]

Наличие незаполненных оболочек и переменной валентности у ряда рассматриваемых элементов дает основание предполагать способность их катализировать окислительно-восстановительные реакции, в частности реакции дегидрирования. Однако пока лишь немногие процессы дегидрирования исследовались систематически по всему ряду элементов группы 5с и лантаноидов. К таким процессам относятся, например, дегидрирование циклогексана в бензол (29, 98, 100] и тетралина в ароматические соединения [99, 101, 102], а также дегидроциклизация гептана в ароматические углеводороды [98, 103]. Полученные данные подтверждают высказанные выше предположения о связи каталитической активности с электронной структурой катионов РЗЭ (рис. 26 [104]). С заиолнением 4/-оболочки каталитическая активность изменяется периодически в пределах одного порядка, тогда как в ряду окислов, содержащих -электроны, каталитическая активность изменяется в пределах нескольких порядков [29]. Энергия активации дегидрирования циклогексана коррелирует с величинами эффективных магнитных моментов Ме +-ионов РЗЭ. [c.162]

Подобно реакциям предыдущего типа данные процессы активно ускоряются молибдатом висмута при 350—500° С. В процессе окислительного дегидрирования гексена-1 и гексена-2 на этом катализаторе при высоких степенях превращения образуются помимо гексадиена и гексатриена также довольно значительные количества бензола [65]. При окислении кротонового альдегида превращение в фуран составляет 93%, селективность —47%. Избирательность при окислении окиси мези-тила до диметилфурана существенно выше, чем при окислительной дегидроциклизации окиси изомезитила [69]. [c.200]

Из рассмотренного выше материала видно, что процессы окислительного дегидрирования, окислительной дегидроциклизации и окислительного аммонолиза олефинов и их производных имеют много общего. Лучшим катализатором этих процессов является молибдат висмута, т. е. система, состоящая из окислов металлов У1б и Уа групп таблицы Менделеева другие активные и селективные катализаторы реакций окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза олефинов также обычно являются сложными окислами или твердыми растворами окислов элементов, принадлежащих к У1б, Уа и 1Уа группам периодической системы (В1аОз — WOз, ЗпОа — М0О3, ЗпОа — ЗЬаОз, В1А — М0О3 — РаОз). [c.211]

К реакциям окислительно-восстановительного типа относят процессы одноэлектронного переноса, приводящие к возиикно-вению адсорбированных катион- и анион-радикалов, а также многочисленные реакции с участием молекулярного водорода и кислорода, такие, как гидрирование — дегидрирование, дегидроциклизация, окисление органических соединений, окисление [c.53]

В. П. Окислительная дегидроциклизация оле-финов и их производных Висмут-молибденовын окисный катализатор [c.110]

Изобутилен в условиях окислительной дегидродимеризации дает 2,5-диметилгексадиен-1,5 [10]. Из других бутиленов образуется смесь октадиенов. Гексен-2 превращается в смесь додека-диена-4,8, 4,5-днэтилоктадиена-2,6 и 4-этилдекадиена-2,6 [16]. Дегидроциклизация этих диенов приводит к образованию алкил- [c.90]

Ароматические углеводороды образуются и при окислительной дегидроциклизации парафинов Се — С20. Реакция хорошо идет на окислах многих переходных металлов конечными продуктами обычно являются алкнлпроизводные бензола и нафталина. Для повышения селективности процесса предлагают в контактную зону помимо кислорода вводить галогеноводороды [26]. При окислительной дегидроциклизации н-гексана и других парафинов Сб в присутствии кислорода и иода окислы некоторых металлов, по-видимому, выполняют функцию акцепторов Н1 [II, 27, 28]. В реакции дегидроциклизации наиболее эффективными оказались окислы железа на них максимальны степень конверсии н-гексана (89%) и выход бензола (52%). Изученные окислы по каталитической активности располагались в ряд [28] [c.94]

Неоднократно отмечалась роль поверхностных ионов в окислительно-восстановительном катализе на полупроводниках. Так, в окислительных процессах активность окиснованадиевого катализатора связывают с существованием на поверхности иона V или активность окисномедных катализаторов — с ионами Си+ и Си +, висмут-молибде-новых — с ионом Мо . Активным центром окиснохромовых катализаторов реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов, вероятнее всего, являются ионы хрома Сг или Сг + природа катиона определяет каталитическую активность и других катализаторов этих реакций. В реакции дегидрирования спиртов на медьсодержащем цеолите непосредственное участие принимает ион меди Си2+. Изомеризация бутенов на окислах металлов идет через стадию хемосорбции буте-на на ионе металла с участием -орбиталей последнего. Предполагается, что активным центром катализаторов полимеризации олефинов являются ионы Сг +, Мо +, и т. д. Таким образом, и для полупроводникового катализа наиболее важным считается локализованное взаимодействие реагента с индивидуальным атомом поверхности, как это имеет место и в гомогенном катализе, что указывает на сходство в механизмах этих процессов. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология