Трансплутониевые и редкоземельные элементы

Отдельные тома серии Аналитическая химия элементов выходят самостоятельно но мере их подготовки. Вышли в свет монографии, посвященные торию, таллию, урану, рутению, молибдену, калию, бору, цирконию и гафнию, кобальту, бериллию, редкоземельным элементам и иттрию, никелю, технецию, прометию, астатину и францию, ниобию и танталу, протактинию, галлию, фтору, селену и теллуру, алюминию, нептунию, трансплутониевым элементам, платиновым металлам, радию, кремнию, германию, рению, марганцу, кадмию, ртути, кальцию, фосфору, литию, олову, серебру, цинку, золоту, рубидию и цезию, вольфраму, мышьяку, сере, плутонию, барию, азоту, стронцию, сурьме, хрому, брому, ванадию, актинию, хлору. [c.4]

ТРАНСПЛУТОНИЕВЫЕ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ [c.516]

Для разделения элементов 95—102 применялись методы, очень сходные с методами разделения редкоземельных элементов. Наиболее удачная методика разделения трансплутониевых элементов основан на их элюировании из катионита с помощью хелатообразующих [c.343]

Все описанные приемы оказываются малоэффективными при разделении близких по свойствам элементов. Такую классическую проблему неорганической химии, как разделение редкоземельных элементов, имеющую важное значение и в прикладной радиохимии,, еще нельзя считать решенной. В настоящее время проводятся многочисленные исследования, направленные, в частности, на создание экстракционных методов разделения этих металлов. Совершенно аналогичную и очень важную задачу представляет собой и разделение трехвалентных трансплутониевых элементов. При решении этих задач, как правило, возникает необходимость в разделении упомянутых групп элементов, так как при ядерном синтезе трансурановых элементов образуются и редкоземельные элементы. [c.120]

Константы экстракции и коэффициенты разделения трансплутониевых и редкоземельных элементов с помощью различных хелатирующих агентов [c.122]

Дополнительная очистка от редкоземельных элементов осуществляется на катионообменных смолах. Хорошие результаты при этом дает элюирование трансплутониевых элементов концентрированной НС1, насыщенной хлористым водородом (13,3 М НС1) [483]. Катионообменные смолы используются также для отделения кюрия от америция, качестве элюирующих растворов в данном случае нашли применение буферные растворы органических комплексообразующих кислот. Применяются лимонная, молочная, винная, а-оксиизомасляная кислоты. При этом первым вымывается кюрий, а за ним америций. [c.365]

В предлагаемом читателю сборнике докладов Международной конференции по химии экстракции металлов органическими растворителями (Харуэлл, Великобритания, 27—30 сентября 1965 г.) рассмотрены результаты работ по экстракции урана, плутония, продуктов деления, трансплутониевых элементов, бериллия, щелочных металлов и редкоземельных элементов. [c.4]

Чем выше значение д (или К) изучаемого элемента, тем больший объем элюента требуется для его вымывания. Так как константы экстракции редкоземельных и трансплутониевых элементов обычно повышаются с ростом атомного номера, то более легкие элементы вымываются раньше, [c.71]

Трансплутониевые элементы вымываются раньше редкоземельных. [c.369]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Недостатки двух предыдущих элюирующих агентов существенно устраняются при использовании а-оксиизомасляной кислоты. Водные растворы этой кислТ5ты чаще всего применяют при разделении лантаноидов. Это наиболее эффективный элюент, применимый даже при температуре 20°С [16—19]. Однако для разделения более сложных смесей редкоземельных элементов необходима повышенная температура (87 °С). Обычно используют 0,2—0,4 М растворы а-оксиизомасляноЙ кислоты (pH 4,0—4,6) и градиентное элюирование (для уменьшения хвостов на кривых элюирования). В табл. 5.21 сравниваются факторы разделения редкоземельных и трансплутониевых элементов, полученных для указанных выше оксикислот. Представленные данные показывают более высокую разделяющую способность производных масляной кислоты. Многочисленные примеры применения оксикислот при разделении лантаноидов даны в табл. 5.28. [c.199]

Примером оптимальных условий может служить получение циклотронных мишений из трансплутониевых и редкоземельных элементов электроосаждением из изобутанола [221] напряжение 600 В, концентрация по металлу — 300 мкг/мл, объем раствора 5—7 мл, площадь платинового анода — 0,25 мм , расстояние анода от катода —35 мм, подложки — А1, Т1, Та, V, температура 20— 25 °С, время — 40 мин. Получены толстые (до 2 мг/см ) однослойные покрытия, устойчивые при облучении ускоренными многозарядными ионами. [c.156]

Гедеонов Л.И., Гритченко З.Г., Макарова Т.П. и др. Радиохимическая методика определения урана, нептуния, плутония, трансплутониевых и редкоземельных элементов в пробах аэрозолей, в радиоактивных выпадениях и почвах Л. Радиевый институт, 1973. 15 с. [c.300]

Разделение трансплутониевых и редкоземельных элементов экстракцией с помощью Д2ЭГФК из растворов ДТПА. [c.548]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Из хлоридных растворов редкоземельные элементы извлекаются с низкими коэффициентами распределения, что нередко используют для отделения РЗЭ от лучше экстрагирующихся элементов — трансплутониевых, скандия и др. Изучалась экстракция РЗЭ простыми эфирами, спиртами, кетонами [1293], но главным образом трибутилфосфатом [512, 1294—1299]. Имеются сведения об извлечении ДАМФК [1298], метилен-бмс-(дигексилфосфинок- [c.223]

Трехвалентные ионы трансплутониевых элементов гораздо легче образуют комплексы с хлоридными и ро-данидными (5СМ ) ионами, чем ионы редкоземельных элементов. Поэтому метод ионного обмена с помощью этих анионитных комплексов используется для радиохимического разделения актинидных и лантанндных элементов (см. раздел 7.6). [c.43]

Константы экстракции редкоземельных элементов гораздо выще соответствующих констант для трехвалентных трансплутониевых элементов. Эта разница была использована для группового разделения этих элементов при экстракции растворами Д2ЭГФК из концентрированных растворов Li I (12—13 М) в присутствии НС1 [266]. В этих условиях извлекались преимущественно редкоземельные элементы. [c.121]

В табл. 2.36 представлены сводные данные по константам экстракции и коэффициентам разделения трехвалентных трансплутопиевых и редкоземельных элементов. На основании этих данных можно оценить возможности разделения с помощью различных наиболее употребительных экстрагентов. Диалкилфосфорные и диалкилфосфоновые кислоты имеют перед ТТА то преимущество, что позволяют проводить экстракцию трансплутониевых элементов из более кислых растворов, что устраняет трудности, связанные с гидролизом. [c.122]

М Li l и следы НС1 [452]. После промывки органической фазы водным раствором 11 М Li l + 0,02 М НС1 трансплутониевые элементы извлекались 5 М раствором НС1. В результате шести ступеней экстракции и промывки достигалось извлечение 99,99%) Ат с коэффициентом очистки от редкоземельных элементов, большем 10 . Эти условия явля- [c.355]

Ионный обмен и в настоящее время занимает основное место в химической технологии кюрия. При этом для группового разделения редкоземельных и трансплутониевых элементов используются главным образом сильноосновные анионообменные смолы (например, дауэкс 1X10). Для элюирования редкоземельных элементов применяется- [c.364]

Выделение и очистку калифорния, как и берклия, вначале производили методом ионного обмена. Калифорний, адсорбированный на катионообменной смоле дауэкс-50, вымывается буферным раствором цитрата аммония или а-гидроокисью изобутирата раньше, чем берклий и редкоземельные элементы [533]. В качестве элюента предлагается использовать также раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН = 2,35ч-2,6 и 80° С [512]. Выделение калифорния может быть осуществлено сорбцией на анионообменной смоле дауэкс 1x8. Элюирование производится ЮМ Li l-f0,1 Ai H l. Трансплутониевые элементы фракционируются в группы Ри, Ат— m, Вк, f—Es [449]. [c.374]

Дальнейшие исследования показали, что применение лактата дает лучшее разделение [533, 536]. Лактат позволяет не только эффективно разделить редкоземельные элементы, но и идентифицировать [537]. Описана методика идентификации (No) по продукту распада [537]. Методика разделения с лактатом много лет считалась стандартной в применении к трансплутониевым и редкоземельным элементам. Хорошие результаты получены с тартратом [538]. Позднее [539] было показано, что а-оксиизобути-рат аммония дает еще лучшие результаты, чем лактат аммония. [c.360]

Поскольку обычное состояние окисления америция в водном растворе 3 +, химические свойства америция, кюрия и транскюриевых элементов очень похожи на химические свойства других трехвалентных катионов, например ионов редких земель. Так как америций, кюрий, транскюриевые и редкоземельные элементы присутствуют в облученном материале совместно,. необходимо, чтобы методы разделения их друг от друга были быстры и эффективны. Такие разделения было очень трудно проводить до введения в практику методов ионного обмена. Катионообменное разделение редкоземельных элементов открыло новую главу в истории этих элементов [10], а разработка таких методов дала ключ к проблеме разделения трансплутониевых элементов. Каннингем и Томпкинс первыми применили метод катионного обмена (смолу дауэкс-50 и цитратный элюент) для разделения актинидных элементов (америция и кюрия), как это было описано Томпсоном, Морганом, Джеймсом и Перлманом [8]. Элементы, которые надо было разделить, адсорбировали из 0,1 N раствора соляной кислоты на смоле дауэкс-50 (сульфированный полистирол) в водородной форме, помещенной в стеклянную колонку. Разделение проводили, вымывая адсорбированные элементы раствором цитрата аммония с pH около 3,5. Цитрат пшроко применялся Спеддингом с сотрудниками [11] при ионообменном фракционном [c.376]

При прохоягдении полученного раствора через верхний слой второй колонки, представляющий смесь неорганического сорбента с РЬО , Вк и Се окисляются до четырехвалентного состояния и количественно сорбируются, а другие трехвалентные трансплутониевые и редкоземельные элементы, а также А1 и Ге проходят через колонку. Для полного удаления этих элементов колонку промывают раствором 1 М НКОз. При этом коэффициент отделения Вк от Ат, Сга и С1 составляет —10 . [c.154]

Отделение от трансплутониевых элементов. Отделение от Ат, m и Вк [1878, 1925] является очень сложной задачей и практически разрешается в основном хроматографически. Наиболее эффективным оказывается групповое отделение трансурановых элементов от редкоземельных на смоле D-50 при элюировании 13 N НС1. При этом Ат и m выходят первыми, а затем выходит Lu и другие рзэ. При использовании других элюантов трансплутониевые элементы также отделяются от редкоземельных, но выходят в промежутках между ними. [c.265]

Реагент нашел широкое применение для экстракции редкоземельных и трансплутоииевых элементов. Из данных об экстракции этих элементов 1 М раствором реагента в диэтилбензоле нз 2 н. соляной кислоты были вычислены следующие значения —0,15 для церия 1,70 для европия 2,5 для тербия 3,3 для гольмия 4,0 для тулия 4,9 для лютеция —0,1 для америция 0,0 для кюрия 1,5 для берклия 1,9 для калифорния 2,0 для эйнштейния и 2,4 для фермия [1470—14981. Из приведенных данных следует, что факторы разделения соседних редкоземельных и особенно трансплутониевых элементов достигают больших значений (например, для пары берклий— кюрий фактор разделения равен 30). [c.277]

Перспективным элюирующим агентом для разделения трансплутониевых элементов и отделения их от редкоземельных продуктов деления на катионообменной смоле дауэкс-50 является буферный раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты с 0, 1 М глицина (pH = 2,35- [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология