Реакции дегидрогенизации алкенов и алканов

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Согласно представлениям о протекании реакций каталитического крекинга с промежуточным образованием ионов карбония, большая скорость крекинга алкенов связана с легкостью образования иона карбония путем присоединения протона к алкену. Каталитический крекинг алканов происходит значительно медленнее, так как в этом случае начальные ионы карбония образуются в результате вторичных реакций из алкенов, полученных в ходе процесса при крекинге или дегидрогенизации алканового углеводорода. [c.140]

Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитическая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса — олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации. [c.250]

За последнее время обстоятельно изучалась дегидрогенизация алканов Сб и выше 96, 97]. Получаемые нри этом алкены представляют ценные вещества для синтеза полимеров, спиртов, смазочных масел, моющих средств и т. д. Впервые показана принципиальная возможность практически селективного дегидрирования нормальных алканов состава Сб — Сю на алюмохромовых катализаторах с выходом 8—12% соответствующих алкенов. Катализаторы готовятся просто и легко регенерируются [97]. Полученный экспериментальный материал явился подтверждением консекутивного механизма реакции дегидроциклизации нормальных алканов. [c.42]

Разработан ряд катализаторов, которые, не проявляя активности в реакциях превращения алканов до алкенов, дают возможность проводить процессы дегидрогенизации алкенов до диенов в присутствии водяного пара. Эти катализаторы обладают рядом преимуществ /8,14,15,22/. [c.74]

Результаты превращения н-алканов на алюмомолибденовом катализаторе приведены в табл. 2. Как видно из таблицы, с увеличением молекулярного веса алкана заметно повышаются глубина общего разложения и выходы аренов, а также производительность катализатора по ароматическим углеводородам. Селективность ароматизации н-алканов в ряду Се—С увеличивается в 1,5—2 раза, что, по-видимому, обусловлено возрастанием вероятности циклизации с ростом углеводородной цепи и различием в скоростях реакций. При конверсии н-алканов выход аренов значительно превышает выход алкенов. Отношение Вар/Вол возрастает с повышением температуры, уменьшением скорости пропускания исходного углеводорода и с увеличением углеродных атомов до Сд. В случае н-декана относительная роль реакции дегидрогенизации несколько повышается, хотя выход аренов по абсолютной величине возрастает. [c.110]

Другим важным источником ароматических углеводородов является нефть некоторых месторождений. Многие растительные эфирные масла являются производными ароматических углеводородов. Значительные количества бензола и его гомологов получаются в процессах химической переработки природных газов, попутных нефтяных газов, а также алканов, алкенов и алкинов (реакция ароматизации). Для этих целей используются знакомые нам реакции дегидрогенизации преде.яь-ных и непредельных углеводородов. Замыкание ароматического кольца происходит при 300—310° С в присутствии специальных катализаторов (например, платинированного угля). [c.136]

Конечные продукты, полученные нри каталитическом крекинге, образуются не только в результате реакций распада, но и в ходе вторичных реакций, которые, согласно многочисленным исследованиям по крекингу индивидуальных углеводородов и их технических смесей, несомненно, происходят. Ко вторичным относятся реакции изомеризации, гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации до ароматических соединений, дегидрогенизации, процесс перераспределения водорода с образованием кокса. Реакции изомеризации идут главным образом с алкенами как алифатическими, так и циклическими. Прямая изомеризация алканов при низком давлении протекает в очень малой степени. [c.133]

Эти реакции протекают [37] наряду с обычными реакциями риформинга — дегидрогенизацией цикланов, дегидроциклизацией алканов в ароматические углеводороды и гидрогенизацией алкенов. [c.22]

Дегидрогенизация цикланов над окисиыми катализаторами — одна из реакций в гидроформ-процессе, но на таких катализаторах идет дегидрогенизация и алканов. Как известно, при термическом крекинге алканов реакции дегидрогенизации наблюдаются толька для бутана и низших, причем уже у бутана они имеют подчиненное значение. Только прн термическом крекинге этана при 750° С ц выше можио получить выход этена до 79% на превращенный этан Выходы пропена и бутенов при крекинге соответствующих алканов значительно меньше — около 50% СзН и толькэ 10% С Нд. Менаду тем пропей и бутены представляют большую ценность, так как являются сырьем для химической переработки и прежде всего для получения полимерного бензина. Каталитическая дегидрогенизация газообразных алканов идет при 450— 600° С с высокими выходами алкенов, хотя и здесь наблюдаются реакции распада. [c.294]

Процесс ароматизации алканов включает реакции дегидрогенизации и замыкания шестичленного цикла. Для установления механизма процесса существенное значение имеет выяснение последовательности этих двух реакций П]. При исследовании ароматизации алканов на хромовых катализаторах обсуждалась возможность образования циклогексанового углеводорода в качестве промежуточного продукта [2]. Однако изучение соотношения выходов ароматики из алканов, алкенов и цикланов [3] показало, что это маловероятно. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология