Условная устойчивость комплексов

Реакции (14) — (16) являются суммарными. Далее заряды будут для простоты опущены. Реакцию (1) будем считать основной, остальные — конкурентными, т. е. осложняющими протекание главной реакции. Выведем формулы для расчета условной константы устойчивости комплекса МУ, учитывающей конкурентные реакции протонирования и комплексообразования. Сначала учтем реакцию протонирования (14). Введем обозначение ау=[У ]/су-Концентрацию су определим по условию материального баланса [c.94]

Вычислить условные константы устойчивости комплексов с ЭДТА в присутствии цианид-иона или аммиака и оценить возможность раздельного титрования компонентов в смеси а) Си и РЬ + при pH 11, рСЫ 1,0 б) 2п2+ и РЬ + pH 10 p N 2,0 [c.246]

Из рис. 15.4 видно, что логарифм условной константы устойчивости комплекса aY сильно зависит от pH раствора. Так, при рН = 4 1 Р з 2- = 0,42, при рН = 8 1 рса "- = >4> а при рН=11 = 10,62, поэтому оптимальным pH [c.371]

Пример 2. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Нд + с ЭДТА при pH 10 и концентрации аммиака 0,1 моль/дм [c.95]

Значение условной константы устойчивости комплекса металла с индикатором должно быть больше 1 10 . [c.190]

Пример 1. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Hg"+ с ЭДТА при pH 10. [c.94]

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Аналогично можно ввести условную константу устойчивости комплекса при наличии иных побочных реакций (побочных равновесий). [c.196]

Рассчитайте условные константы устойчивости комплексов Мп + с ЭДТА при pH 6,0 8,0 10,0. [c.196]

Условная устойчивость комплексов [c.131]

Условная устойчивость комплекса индикатора должна быть меньше условной устойчивости комплекса МУ, в противном случае часть индикатора будет оставаться связанной в комплексе даже после прохождения через точку эквивалентности. [c.315]

Учитывая условность обоих рядов, следует, однако, отметить, что они похожи друг на друга, а в отношении устойчивости комплексов цинка и его каталитической активности почти совпадают. [c.92]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Используя условные константы устойчивости комплекса ионов определяемого металла с индикатором, можно количественно оценить, соответствует ли применяемый индикатор при данном pH необходимым требованиям (см. разд. 15.5). [c.359]

Пусть в растворе существует равновесие (7.1) с концентрационной константой устойчивости (7.4). Тогда за условную концентрационную константу устойчивости комплекса принимается величина р, [c.194]

Связь между концентрационной константой устойчивости комплекса Р и его условной концентрационной константой устойчивости Р можно установить следующим образом. [c.195]

При протекании побочных реакций с участием центрального иона или лиганда устойчивость комплекса характеризуют условные константы устойчивости (в этом случае обычно используют общие константы) [c.147]

Если относительная устойчивость образующегося при титровании комплекса невысокая, то в равновесии с комплексом всегда будут находиться сравнительно большие количества исходных компонентов и кривая титрования в точке эквивалентности вместо резкого излома будет иметь плавный переход от одной ветви к другой (рис. 14.4.31, кривая 2). При таких условиях конечная точка титрования может быть определена графически экстраполяцией линейных участков кривой до их взаимного пересечения (рис. 14.4.31). Если условная константа устойчивости комплекса МК в условиях титрования достигает значения не менее чем 10 -10 , то скругление кривой титрования около точки эквивалентности будет незначительным. [c.332]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Для объективного выбора оптимальной кислотности титрования обязательно нужно учитывать рН ии и условную константу устойчивости комплекса иона с индикатором. В табл. 52 приведены данные по селективности комплексонометрического титрования при максимально возможной для данного иона кислотности, что резко повышает селективность титрования. [c.161]

Константа устойчивости комплекса как и константа любого химического равновесия является постоянной величиной при постоянных температуре, давлении и ионной силе раствора. Константа устойчивости может быть концентрационной, термодинамической и условной. Иногда используют обратную величину, константу нестойкости /Сиест- По смыслу она является константой диссоциации комплекса и равна обратной величине по отношению к константе образования комплекса. [c.39]

При титровании ионов магния с эриохромовым черным Т в качестве индикатора переход окраски индикатора в конечной точке титрования очень четкий, что объясняется достаточной устойчивостью комплекса ионов магния с эриохромовым черным Т. Логарифм условной константы устойчивости магния с эриохромовым черным Т составляет 18Р 1п<)(рН = = 10) =7—1,6 = 5,4, для кальция логарифм условной константы устойчивости с эриохромовым черным Т при pH =10 составляет [c.372]

Маскирование (см. разд. 3.8) основано на использовании конкурирующих комплексообразующих реагентов, которые снижают условную устойчивость комплексов мешающих металлов с хелонами. [c.323]

Ионное состояние эриохромового черного Т сильно подвержено влиянию pH раствора. Значительное различие в условных константах устойчивости комплексов цинка с ЭДТА и с эриохромовым черным Т, а также достаточная контрастность цветной реакции (рис. 1.31) позволяют использовать ее для фотометрической индикации конечной точки титрования. [c.85]

В [187] рассчитаны условные константы устойчивости комплексов для 33 катионов с ЭДТА в области рН=1—14. Следует отметить, что различные исходные предпосылки для учета равновесий побочных реакций существенным образом влияют на абсолютные значения рассчитанных величин. [c.103]

Примечание. и у — общие концентрации металла и ЭДТА в титруемом растворе /Сиу константа устойчивости комплекса условная константа устойчивости комплекса. [c.186]

Так же, как и для комплексов металла с ЭДТА, можно ввести условную константу устойчивости комплекса индикатора с ионом металла К [c.188]

Лиганды в растворе могут находиться в различггых формах и участвовать в побочных равновесиях (т. е. помимо участия в равновесии комплексообразования). Если, например, свободньп лиганд обладает выраженными основными свойствами (типичный случай), то он может взаимодействовать с кислотами и присоединять протоны. Таких побочных равновесий может быть несколько. Чтобы учесть все формы нахождения лиганда в растворах, вводят понятие условной концентрационной константы устойчивости комплекса или условной концентрационной константы нестойкости комплекса, которые по форме написания аналогичны формулам для концентрационных констант устойчивости и нестойкости комплекса. [c.194]

Так как является постоянной величиной только для данного значения pH, то произведгние этой величины на константу устойчивости комплекса является условной константой, обозначаемой через К [c.277]

Устойчивость комплексов определяется природой центр, атома и лиганда и стерич. факторами. В соответствии с теорией жестких и мягких к-т и оснований все центр, атомы м. б. условно разделены на два класса жесткие к-ты Льюиса и мягкие к-ты Льюиса. Первые имеют малый атомный или ионный радиус и высокую положит, степень окисления, предпочтительно взаимод. с рполяризующими-ся жесткими основаниями, такими как Р, ОН, ЫКз. К-ты второго класса имеют большой атомный или ионный радиус и низкую степень окисления, более эффективно взаимод. с легко поляризующимися мягкими лигандами, такими как 8К2, РЯз, 1 , олефины. К жестким к-там Льюиса относятся центр, ионы элементов в высших степенях окисления, с электронной конфигурацией еР или Мягкие к-ты Льюиса имеют электроны на /-орбиталях, способные к образованию л-связей в результате перекрывания с вакантными (/-орбиталями мягких лигандов. Эти же центр, ионы образуют комплексы с олефинами типа соли Цейзе (ф-ла XVI). [c.469]

Наряду с реакцией комп>1ексонрметрического титрования е растворе одновременно протекает множество конкурирующих реакций, существенно влияющих на устойчивость комплекса (равновесие описывается условной константой, Р, пример на рис. 7.1-7). [c.371]

Рассчитать условные константы устойчивости комплексов Мп2+ с ЭДТА при pH а) 5,0 б) 7,0 в) 10,0. [c.96]

В табл. 9.10 представлены величины аГу4 для некоторых значений pH, рассчитанные по уравнению (9.33). С помощыо вычисляют условную константу устойчивости комплекса при различных значениях pH [c.65]

Расчет условной консташы устойчивости Для этого необходимо найти. Примем [ЮТз] = с н и подставим в уравнение (9.37) величину Ски, и общие консташы устойчивости комплексов №(ННз) [c.69]

К металлоиндикаторам предъявляется ряд требований. 1. Металлоиндикаторы должны в выбранной области pH образовывать с ионами металлов достаточно устойчивые комплексы с соотношением M Ind = 1 1. Условные константы устойчивости комплексов Mind должны быть меньше условных констант устойчивости комплексов данных металлов с ЭДТА, т. е. < Ю . В свою очередь достаточно большие [c.73]

В общем случае погрепшость титрования можно легко найти, зная общие концентрации ионов металла или ЭДГА в конечной точке титрования, степень отгитрованносги / и условную консташу устойчивости комплекса . Если конечная точка титрования наступает раньше [c.76]

Таллий 11), германий (IV), сурьма (V) образуют устойчивые комплексы с ЭДТА, но подобрать подходящий металлоиндикатор для этих элементов не удается. Эти элементы определяют обратным титрованием стандартным раствором ионов подходящего металла (цинк, медь, магний и др.). При выборе ионов металла дпя титрования избытка ЭДГА в методе обратного титрования соблюдаются два условия этот ион должен образовывать окрашенное соединение с металлоиндикатором условная константа устойчивости комплекса с ЭДТА должна быть ниже, чем комплекса ЭДТА с определяемым ионом, но не меньше = 10 . [c.81]

Железо (III) образует с ЭДТА один из самых устойчивых комплексов, lgpp y=25,16. Высокое значение константы устойчивости комплексоната железа позволяет проводить титрование в кислых средах при рН<3. Проводить титрование прн рН> 3 нецелесообразно, так как образуется гидроксид железа, что увеличит погрешность определения. Наиболее удобно проводить титрование при pH = 2,5, при даииой кислотности раствора логарифм условной константы устойчивости комплексоната железа равен Ig = 13,26. Титрование железа возможно и при более низких значениях pH раствора (см. рис. 15.4), но при этом значительно возрастает коэффициент побочных реакций ЭДТА, что приводит к уменьшению условной константы устойчивости комплексоната железа. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология