Свойства индексов Ковача

Свойства индексов Ковача [c.291]

Поскольку численное значение индексов Ковача определяется лишь физико-химическими свойствами анализируемого вещества, природой неподвижной фазы и температурным режимом колонки, индекс удерживания вещества той или иной неподвижной фазой, отнесенный к определенной температуре, можно поставить в ряд с такими известными константами, как температура кипения (плавления), плотность или показатель преломления. [c.18]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Индексы Ковача обладают многими свойствами, которые можно использовать для идентификации соединений [166—169] [c.291]

Трудности в идентификации токсичных ЛОС по величинам удерживания связаны с отсутствием четких корреляций между химическими свойствами соединений и их удерживанием. Поэтому, как было показано ранее (см. гл. I), идентификация на основе одних лишь величин удерживания (1 , У , индексы Ковача и др.) в случае анализа сложных смесей загрязнений воздуха, воды или почвы (состоящих из органических соединений различных классов) не позволяет получить однозначные результаты. [c.53]

Селективное разделение пестицидов достигается только при правильном выборе неподвижной фазы или активного адсорбента.. Для этого полезно воспользоваться расчетом некоторых параметров (степень разделения, коэффициент селективности, относительные удерживаемые объемы, индексы Ковача). Вычисление индексов удерживания особенно ценно, так как это дает возможность не только выявить характер фазы, но и позволяет идентифицировать определяемые вещества. Если же свойства неподвижной фазы известны, то для установления природы соединения иногда бывает достаточно определить его относительное время удерживания. [c.148]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Система индексов удерживания, предложенная Ковачем [4], получила наибольшее распространение по сравнению с другими системами. По этой системе любому соединению ставится в соответствие гипотетический нормальный углеводород, обладающий аналогичными хроматографическими свойствами и содержащий некоторое промежуточное число атомов углерода. По определению (приложение I) индекс /д [c.100]

По первоначальному определению системы индексов предполагалось, что только м-алканы с четным номером можно использовать в качестве стандартных веществ (разница между двумя последовательными стандартами, таким образом, разделена на 200 индексных единиц). Ковач полагал, что чередование свойств между четными и нечетными алканами наложится на всю последовательность постоянных инкрементов логарифма приведенного удерживаемого объема. В дальнейшем он пришел к выводу, что эти опасения не существенны и в качестве стандартов можно использовать весь ряд [12]. Уравнение (6-2) может быть использовано и для последовательных углеводородных стандартов для алканов с четным номером фактор 100 заменяют на 200, и в этом примере стандартами были бы октан и декан. [c.182]

Значения раз.ностей индексов Ковача эпимеров (8/ -а(он)) в ряду терпеноциклогексанолов не зависят ни от строения терпено-вого заместителя, ни от его положения в цикле и составляют 15—20 ед. Для изученных 2- и 4-алкилциклогексанолов зависимость значений б/ эпимеров от строения изогексила наблюдается только в том случае, когда последний занимает положение 2. Введение метильного радикала в положение 4 не меняет свойств данных соединений, т. е. б/ > 8/ 7" При занятии изогексильным остатком положения 4 8/ (он) [c.38]