Индексы Ковача и значения

По измеренным индексам Ковача производят идентификацию компонентов контрольной смеси, сравнивая значения индексов с литературными данными, приведенными в таблице. [c.223]

Для расчета обобщенных индексов (как и индексов Ковача в изотермических условиях) используются исправленные времена удерживания, вычисление которых требует знания мертвого времени колонки Следует подчеркнуть, что значения / в режиме программирования температуры нельзя рассчитать по временам удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов (см. лабораторную работу 6), так как этот прием справедлив только для изотермических условий предпочтительнее использовать экспериментально определенные в том же самом режиме программирования значения /мг поскольку в других условиях из-за изменения давления на входе в колонку, вязкости газа-носителя и его термического расширения мертвые времена будут различными. Однако погрешности расчета индексов удерживания, обусловленные ошибками определения заметно сказываются на индексах только легких компонентов (ориентировочно при /я 2 ), поэтому на практике сравнительно небольшими изменениями в разных режимах можно пренебречь [c.172]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе [50]. [c.67]

Сущность системы Ковача состоит в том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания н-алканов, значения индексов удерживания которых приняты равными числу углеродных атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.123]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и формы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой отличающейся по полярности от первой. [c.123]

Пример 11.5. По хроматограмме пробы, содержащей вторичные амины, необходимо идентифищ1ровать соединение, пик которого имеет время удерживания 358 с. В данных условиях к-гептан имеет время удерживания 348 с, -октан — 372 с. Температура термостата колонок 100°С. Неподвижная фаза жидкая — сквалан. Значения индексов Ковача для ряда вторичных аминов ди-изо-пропиламин 644 ди-и-пропиламин 746 ди-втор-бутиламин 837 ди-изо-бутила-мин 850. Оцените, какой из этих аминов должен находиться в пробе. [c.163]

Значения Кс несколько схожи с предложенными Ковачем в 1958 г. индексами удерживания для газовой хроматографии. Определению индексов Ковача соответствует общее уравнение [c.178]

Поскольку численное значение индексов Ковача определяется лишь физико-химическими свойствами анализируемого вещества, природой неподвижной фазы и температурным режимом колонки, индекс удерживания вещества той или иной неподвижной фазой, отнесенный к определенной температуре, можно поставить в ряд с такими известными константами, как температура кипения (плавления), плотность или показатель преломления. [c.18]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Как относительное удерживание, так и индексы Ковача широко используют в газохроматографической аналитической практике. Для пересчета от индексов Ковача к относительному удерживанию или наоборот необходимо определять разность логарифмов удерживания двух соседних членов гомологического ряда н-парафинов (величина Ь). Уменьшить трудоемкость этой процедуры помогают данные табл. 1.18, с помощью которых можно вычислить значения Ъ для 11 широко распространенных неподвижных фаз [c.62]

Наилучшей воспроизводимостью обладают не значения а индексы, интерполированные или экстраполированные на равные площади определяемого и реперных компонентов, когда 8х та 8п 5 .ц, т. е. у = 0,5, а 1п 1,5 0,4054651. Предлагаемая программа 54 предназначена для вычисления индексов Ковача при различных отношениях у ( 1 ч Ч) последующим расчетом величин 1 (у = 0,5), к и / . [c.84]

Индексы удерживания этой системы фактически являются обобщением чаще используемых логарифмических (Ковача) и линейных индексов и наиболее эффективны в режиме линейного программирования температуры. Их значения оказываются наиболее воспроизводимыми вне зависимости от выбора реперных алканов и после учета соответствующих температурных поправок могут быть сопоставлены с табулированными изотермическими индексами Ковача при идентификации неизвестных соединений [51, 52]. [c.90]

Для исследуемых образцов снимались хроматограммы при четырех значениях энергии ионизирующих электронов, для каждого хроматографического пика были определены tg со, приведенные в табл. И, там же приведены значения хроматографических характеристик — относительных объемов удерживания и индексов Ковача. [c.74]

В табл. IX, 2 приведены значения разностей индексов Ковача для ряда наиболее распространенных жидких фаз (индексы Ковача получены при 100°С жидкие фазы в количестве 20% наносили на хромосорб. [c.137]

Область файла, в которой производится поиск, определяется исходя из молекулярной массы и эмпирической формулы. В качестве фильтров последовательно используют эмпирическую формулу, индексы Ковача и масс-спектр. Если соединение удовлетворяет всем критериям отбора, можно рассчитать индекс несовпадения D . Название соединения выводится на печать только в том случае, если значение DI меньше граничного значения D/s = 2550 или равно ему. [c.296]

В результате систематического исследования возможностей применения метода газо-жидкостной хроматографии для анализа и разделения неустойчивых реакционноспособных соединений разработаны условия газовой хроматографии веществ, содержащих одну или несколько тройных связей в сочетании с другими функциональными группами [522]. Для болыпой группы ацетиленовых кислородсодержащих соединений определены относительные параметры удерживания, вычислены индексы Ковача, найдены абсолютные значения коэффициентов распределения при температуре колонки. Найденные величины использованы при вычислении термодинамических констант указанных соединений. [c.80]

Значения различий в индексах Ковача и в свободной энергии растворения [c.62]

Индексы Ковача можно рассматривать как шкалу абсолютных значений свободных энергий взаимодействия веществ с данной жидкой фазой. В этой шкале за единицу принимается одна сотая часть разности энергии взаимодействия данной фазой двух соседних н-алканов, а за нуль — энергия взаимодействия с газом-носителем. Следовательно, величина А/—АР пропорциональна изменению свободной энергии смешения. Поскольку изменение свободной энергии взаимодействия с изменением обратной температуры пропорционально энталь- [c.25]

Рассчитанные индексы удерживания Ковача, значения разностей индексов удерживания и различия в свободной энергии растворения изученных соединений в твине 85 приведены в табл. 1—7. Точность определения индексов Ковача 1—5 ед. [c.38]

Применение инвариантных величин удерживания тормозится (помимо очевидной трудоемкости измерения) бедностью массива накопленных данных в сравнении с обычными индексами удерживания Ковача. Поэтому заслуживает внимания предложение об использовании в необходимых случаях (т. е. при обнаружении систематических отклонений в значениях индексов удерживания от справочных данных) корреляции между экспериментально найденными и наиболее авторитетными литературными значениями I с целью нахождения индексов удерживания для других — отсутствующих в распоряжении экспериментатора веществ. [c.177]

В табл. VIII 4 приведены значения разностей индексов Ковача для различных жидких фаз. Эти данные получены при температуре 100°С, сорбент хромосорб W и 20% неподвижной фазы. Из табл. VIII.4 следует, что по значению коэффициентов Роршнейде-ра можно подобрать наиболее селективные фазы для разделения конкретной смеси или, при необходимости, произвести замену одной фазы другой. Например, так как константы Роршнейдера для жидких фаз SE-30 и апиезона L близки, то на этих фазах можно получить сходное разделение. Суммарная величина Д/= [c.207]

Когда пики молекулярных ионов в масс-спектрах не удается выявить, то на основании индексов удерживания на неполярных неподвижных фазах в некоторых случаях может быть уточнен вывод об их отсутствии и даже оценены интервалы вероятных молекулярных масс этих веществ. Специально для хроматомасс-спектрометрического анализа предлагалась система молекулярных индексов удерживания. Эти индексы определяются сходным с индексами Ковача образом и пропорциональны им (/И/ = 0,14 / -Ь 2), но реперным н-алканам присвоены значения индексов не 100л, где п — число атомов углерода, а равные их молекулярной массе [c.204]

После появления на индикаторе коэффициента 100 (как и в программе 3 для расчета индексов Ковача) необходимо либо продолжить вычисления нажатием клавиши С/П (в случае А = I), либо набрать иное значение Д/ = 100А вместо символа и далее С/П. [c.327]

Для оценки и выбора НФ очень удобен метод классификации их по условной хроматографической полярности, предложенной Роршнейдером и усовершенствованный Мак-Рейнольдсом. В этом методе используют так называемые индексы удерживания (индексы Ковача). В системе этих индексов в качестве стандартных веществ приняты парафины. Индекс удерживания / на любой колонке и при любых условиях для нормального предельного углеводорода принимают равным числу атомов углерода, умноженному иа 100. Так,/сбНм = 600, /с,н,о = 700 и т. д. Значение индекса удерживания любого другого вещества на [c.621]

Расчетная формула для линейно-логарифмических индексов содержит переменный параметр q, зависящий от условий выбранного режима линейного программирования температуры. Назначение этого параметра — приведенные зависимости индексов реперных алканов от значений функции исправленных времен удерживания f(t )= t qlgf к линейному виду. В изотермических условиях I I ОО и расчетная формула обобщенных индексов сводится к частному случаю — расчетной формуле для индексов Ковача (см. программу 53) [c.90]

Значения различий в индексах Ковача б/ - и в свободной энергии растворения ДЛРК— фенолов, замещенных изоборнильным и изокамфильным радикалами [c.63]

В табл. 3.2 приведены важнейшие характеристики стационарных фаз, использовавшихся в анализах следов органических соединений в атмосфере. К таким характеристикам относятся диапазон рабочих температур и константы Мак-Рейнольдса, позволяющие сравнивать между собой полярность различных стационарных фаз [20]. Эти константы представляют собой разность значений индексов Ковача набора стандартных соединений различных классов на колонке с данной фазой и на неполярной колонке со скваланом. Константы Мак-Рейнольдса, как и родственные им константы Роршнейдера [21], помогают произвести правильный выбор из большого числа имеющихся в настоящее время стационарных фаз, а также подобрать замену какой-либо труднодоступной (или недостаточно термостойкой) фазе, которая, судя по литературным данным, хорошо зарекомендовала себя при разделении таких сложных смесей. Данные таблицы показывают, в частности, что эмульфор ОМ-870 практически идентичен стационарной фазе УКОН 50НВ-2000 динонилфталат и силикон ВС-550 имеют близкие характеристики полярности, но интервал рабочих температур последней фазы значительно шире. [c.60]

Значения раз.ностей индексов Ковача эпимеров (8/ -а(он)) в ряду терпеноциклогексанолов не зависят ни от строения терпено-вого заместителя, ни от его положения в цикле и составляют 15—20 ед. Для изученных 2- и 4-алкилциклогексанолов зависимость значений б/ эпимеров от строения изогексила наблюдается только в том случае, когда последний занимает положение 2. Введение метильного радикала в положение 4 не меняет свойств данных соединений, т. е. б/ > 8/ 7" При занятии изогексильным остатком положения 4 8/ (он) [c.38]

Различия в индексах Ковача между соответствующими 2- и 4-замещенными циклогексанолами и циклогексанонами можно, очевидно, рассматривать как количественную меру различия в экранирующем действии заместителей. Стерический эффект, а также различие в удерживании эпимеров можно выразить как разность свободной энергии растворения (ДА , кал1моль), пропорциональной значениям разности индексов [9, 10]. [c.41]

В настояще работе показано наличие линейной корреляции между величинами рКа терпенофенолов и терпеногваяколов и нх термодинамическими параметрами растворения. При этом были использованы константы ионизации, найденные методом УФ-спектро-скопин в изопро пнловом спирте [5]. Значения величин АР и ДЯ замещенных фенолов были определены, исходя из их индексов Ковача [6] и значений Д/ ,, и ЛЯ,, н-алкаиов [7], найденные при использовании жидкой фазы Твин 85 при температуре 180°. Полученные данные сопоставлены с величинами рКа и приведены в таблице. Соответствующие зависи.мости в графической форме представлены на рисунке. [c.18]

Индексы удерживания интересующих компонентов искусственных или контрольных смесей находят либо по построенному графику, либо, что намного точнее, по формуле (111.12). Расчет численных значений индексов удерживания Ковача можно выполнить на микрокалькуляторе по программе, приведенргой в Приложении 3. [c.284]

Преимущество величины Т2 перед другими показателями эффективности состоит в том, что число разделений можно применять для характеристики системы в условиях программирования температуры. Кроме того, величина Т2 связана с индексами удерживания Ковача (уравнение 1.9), Значение Г2для двух н-алканов рассчитывается но формуле [c.8]