Анализ простых полиэфиров

Глава 2. АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ ЛИНЕЙНОЙ СТРУКТУРЫ Анализ простых полиэфиров [c.5]

АНАЛИЗ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ [c.138]

Анализ простых полиэфиров [c.70]

Несмотря на то что определение линии резонанса, обусловленной группой ЫН, может вызывать некоторые затруднения при интегрировании спектра, анализ полиуретанов методом ЯМР позволяет получать хорошие количественные данные. Можно оценить и молекулярный вес простого полиэфира или сложного полиэфир-гликоля. Приведенная ниже таблица показывает, что результаты оценки методом ЯМР мольных долей компонентов полиуретана, полученного из полиэфира, хорошо согласуются с аналогичными результатами, полученными с использованном гидролиза. [c.151]

Сведения общего характера о синтезе, свойствах, терминологии, анализе, технологии производства и применении гетероцепных простых полиэфиров приведены в ряде статей [2—4, 8—142, 215, 228]. [c.49]

Во многих работах рассмотрены методы анализа гетероцепных простых полиэфиров основанных иа определении их концевых гидроксильных групп при помощи ИК-спектроскопии , этерификации взаимодействия с фенилизоцианатом образования нитритов первичных спиртов [c.165]

Простейшим методом определения молекулярного веса является анализ концевых групп. Этот метод связан с некоторым риском, так как он зависит от того, насколько точно известно число концевых групп у каждой молекулы. Обычно относительно этого имеются "некоторые сомнения, так как, к примеру, мы никогда не можем отрицать вероятность того, что при приготовлении линейного полимера может образоваться разветвленная цепь. Если допустить, что такой нежелательной реакции не происходит, то, определив число концевых групп, можно рассчитать число молекул. Зная массу всего того количества полимера, в котором определялось число концевых групп, мы можем получить затем средний молекулярный вес. Очевидно это будет среднечисловой молекулярный вес. В случае полиэфира, описанного в разделе 86, например, фактор р был определен как доля прореагировавших концевых групп. Последнюю легко измерить титрованием. Уравнение (8-2) показывает, что фактор р является непосредственной мерой среднечисловой степени полимеризации и отсюда среднечислового молекулярного веса, причем знания распределения [c.174]

В некоторых работах рассмотрены методы анализа простых полиэфиров [403—416]. Так, Брюэ [403] и Этьенн [404] предложили метод определения продуктов конденсации окиси этилена в присутствии жирных кислот. Метод основан на образовании нерастворимых в воде комплексов конденсатов с фосфорвольф-рамовой кислотой, [c.70]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Методом дифференциального термического анализа исследовано также образование сополимеров при взаимодействии полиоксиметилена с простыми полиэфирами [42] (политетраметиленоксидом, поли-циклогексеноксидом, поли-2,6-диметилфениленоксидом) и поликарбонатом на основе диана и фосгена [42]. [c.212]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Анализ литературных данных показывает, что в зависимости от того, на основе какого полиэфира (простого или сложного) получается пенополиуретан, требуется тот или иной класс ПАВ. Для пенопластов, получаемых на основе сложных полиэфиров, используются аниоиоактивиые (такие, как сульфированные жирные кислоты), пеионогеиные (типа отечественных ОП-7, ОП-10) и различные блоксополимеры окиси этилена и пропилена. [c.135]

Вопросы выбора добавок, замедляющих горение пенополиуретанов, рассмотрены Беллом с сотр. [46]. Сообщается, что изоциа-нуратные пенопласты обладают повышенной устойчивостью к распространению пламени, а при их горении наблюдается значительно более низкое дымовыделение, чем при горении пенополиуретанов, однако при анализе продуктов их горения в лабораторных условиях было обнаружено присутствие токсичных газов, таких как окись углерода, хлористый водород, цианистый водород и оксиды азота. Стойкость полиуретанов к горению можно повысить также модифицированием полиолов на основе простых и сложных полиэфиров. [c.341]