Кислотность карбоновых кислот

Константы кислотности карбоновых кислот [c.572]

КИСЛОТНОСТЬ. Карбоновые кислоты обладают более ярко выраженными кислотными свойствами, чем спирты, из-за стабилизации карбоксилат-аниона (но не алкоголят-иона), вызванной делокализацией отрицательного заряда (рис. 19-2). Другими словами, карбоксилат-ион стабилизирован вследствие резонанса. [c.106]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

ОРГАНИЧЕСКАЯ КИСЛОТНОСТЬ. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ФЕНОЛЫ [c.446]

Резонансные эффекты. Резонанс, который стабилизирует основание, но не его сопряженную кислоту, повышает кислотность, и наоборот. Примером служит более высокая кислотность карбоновых кислот по сравнению со спиртами [c.342]

По этим причинам кислотность карбоновых кислот понижается в ряду трихлоруксусная>дихлоруксусная> монохлоруксусная > муравьиная > уксус-ная>изомасляная>триметилуксусная (пивалиновая). [c.47]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Делокализация электронов всегда снижает энергию. Образование карбоксилат-аниона энергетически выгодно и это является важной причиной повышенной кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. [c.300]

СН-Кислотность карбоновых кислот и их производных [c.259]

Следствием проявления кислотности карбоновых кислот является образование солей при взаимодействии с растворами щелочей, бикарбонатами или с активными металлами [c.108]

Кислотность карбоновых кислот [c.569]

Рассмотрим теперь, как кислотность карбоновых кислот зависит от их структуры. При этом мы будем исходить из того, что кислотность определяется в основном различием в устойчивостях кислоты и ее аниона. [c.569]

Итак, кислотность карбоновой кислоты связана со значительной резонансной стабилизацией ее аниона. Эта стабилизация и возникающая вследствие этого кислотность возможны только из-за наличия в молекуле карбонильной группы. [c.570]

Данный заместитель влияет противоположным образом на основность аминов и кислотность карбоновых кислот (ср. разд. 18.14). Этого и следует ожидать, поскольку основность зависит от способности принимать и размещать положительный заряд и кислотность — от способности принимать и размещать отрицательный заряд. [c.712]

Из данных табл. 25.1 (стр. 751) видно, что электроноакцепторные заместители типа галогенов X или NOa увеличивают кислотность фенолов, а электронодонорные заместители типа СНз ее уменьшают. Следовательно, заместители влияют на кислотность фенолов точно так же. как на кислотность карбоновых кислот (разд. 18.14), и противоположно тому, как онн влияют на основность аминов (разд. 23.4). Электроноакцепторные заместители проявляют тенденцию к рассредоточению отрицательного заряда фенолят-иона, а электронодонорные заместители — к увеличению степени заряда. [c.763]

В кетонах (ацетоне) сила карбоновых кислот снижается на 8 единиц р/С, а фенолов на 3—4 единицы р/С. Это можно объяснить различными видами образования водородных связей в спиртах и кетонах. Наличие дополнительной водородной связи в спиртах приводит к увеличению кислотности карбоновых кислот [1]. Ацетон снижает силу оснований еще в большей степени, чем кислот [89]. Сила оснований в 90%-ном ацетоне уменьшается на б—8 единиц р/С, в то время как сила ароматических карбоновых кислот уменьшается приблизительно на 5 единиц, а фенолов на 3—4 единицы. Это объясняется тем, что у кетонов акцепторные свойства более выражены по сравнению с донорными. В среде метилэтилкетона и метилизобутилкетона определены р/Св моно-, ди- и триоктиламинов полученные [90] значения равны 4—5. [c.29]

Более высокая кислотность карбоновых кислот по сравнению со спиртами объясняется большей устойчивостью карбоксилат-иона по сравнению с алкоксид-ионом. Отрицательный заряд в карбоксилат-ионе, например в ацетат-ионе, резонансно делокализован на двух атомах кислорода. [c.94]

Электроноакцепторные заместители в молекуле карбоновой кислоты, оттягивающие электроны от карбоксилатного центра и тем самым стабилизирующие карбоксилат-ион, увеличивают кислотность карбоновой кислоты. [c.213]

Резонансный эффект считают главной причиной того, что кислотность карбоновых кислот гораздо выше, чем спиртов. Кислотность этанола в водном растворе не обнаруживается, однако вычислено, что его константа ионизации равна примерно Расхождение порядка между константами кислотности этанола и уксусной кислоты в значительной мере обусловлено делокализацией заряда в ацетат-ионе. [c.175]

Углеродный радикал, связанный с карбонильной группой, тоже оказывает влияние на ее реакционную способность. Это влияние можно предвидеть заранее группы, проявляющие —/- и —М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы по отношению к нуклеофильным агентам и понижают основность карбонильного атома кислорода группы с+/- и +7И-эффектом понижают реакционную способность, карбонильного атома углерода и повышают основность атома кислорода. По этим причинам кислотность карбоновых кислот понижается в ряду трихлоруксусная кислота — дихлоруксусная кислота — монохлоруксусная кислота — муравьиная кислота — уксусная кислота — изомасляная кислота— триметилуксусная (пивалиновая) кислота. [c.366]

Общим является наличие гидроксильных групп, диссоциацией которых с образованием протона объясняется кислотность карбоновых кислот [c.100]

Сопоставление значений р для основности аминов и кислотности карбоновых кислот в газовой фазе и некоторых растворителях. [c.156]

Большую кислотность фенолов по сравнению со спиртами можно объяснить аналогично тому, как объяснялась кислотность карбоновых кислот (1, разд. 16-3,А). Прежде всего следует иметь в виду, что энергия стабилизации фенола равна 40 ккал/моль, т которых 38 ккал может быть отнесено за счет бензольного кольца (1, табл. 9-2). Избыток 2 ккал, очевидно, связан с делокализацией одной из непо-деленных пар электронов кислорода в ароматическом кольце, что может быть выражено резонансными структурами 1а—1в. [c.305]

Приведите схему равновесного процесса, который имеет место при растворении карбоновой кислоты рсоон в воде. Какая константа является количественной мерой силы кислоты (ее кислотности) Каков порядок констант кислотности /Са большинства карбоновых кислот Что такое р/С кислоты Сравните кислотность карбоновых кислот с аналогичным свойством спиртов. Объясните имеющиеся различия. [c.89]

Органические ларбоновые кислоты присоединяются по углеродной двойной связи тем легче, чем эта связь более активирована соседними аамещающими группами и чем больше кислотность карбоновой кислоты. Особенно легко образуются уфиры третичных спиртов [c.278]

Мы уже знаем, что кислотность карбоновых кислот связана с влиянием ацильной группы R O— на легкость отрыва протона от ОН-группы отрицательный заряд карбоксилат-аниона распределяется между двумя атомами кислорода (разд. 18.13) [c.670]

Рис. 11.1 Корреляция удель-н ГттЕ5ростей реакции метиловых эфиров карбоновых кислот с триметиламином с константами кислотности карбоновых кислот [8, 9].

Величина кислотности карбоновых кислот R OOH зависит от ироды радикала R. В свою очередь влияние радикала R на рбонильный атом углерода можно оценить по величине кислот-)сти соответствующей карбоновой кислоты. [c.199]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфонамидов вполне объясним. Вообще электроноакцепторные заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются. В водном растворе амиды практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность (ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. (Ср. с ациди-фицирующим влиянием карбонильных групп на а-С—Н-группировки и с высокой кислотностью групп СН -дикарбонильных соединений.) Влияние суль-фонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения типа сахарина уже обладают кислотностью карбоновых кислот [c.295]

Стерические затруднения могут и увеличивать и уменьшать кислотность карбоновых кислот. Например, введение алкильных групп к а-углеродкому атому уксусной кислоты приводит к уменьшению кислотности из-за дестабилизации сопряженного основания за счет стерических препятствий сольватации. В то же время орго-замещенпые бензойные кислоты заметно сильнее, чем соответствующие пара-изомеры. орто-Заместители выводят карбоксильную группу из плоскости кольца, что приводит к дестабилизации кислоты в большей степени, чем иона . Это может служить примером второго типа стерических эффектов, очень важного во многих случаях, который называется стерическим ингибированием резонанса. В качестве другого примера такого эффекта приведем 3,5-ди- [c.128]

Интересно, что нитросоединення имеют таутомерную форму, называемую аци-формой, кислотность которой близка к кислотности карбоновых кислот. Для аци-формы иитроэтана /Са равно 3,6-10 . [c.131]

Если на основании экспериментальных данных вычислить классические константы кислотности ТГд для кислотных групп аминокислот, то получаются значения порядка Ю , а для констант основности значения порядка 10 . Известно, однако, что константы кислотности карбоновых кислот имеют значения порядка 10" . Это несовпадение и привело к биполярной формуле для аминокислот. В действительности, как уже отмечалось выше, является константой кислотности группы GOOH, а Яа —группы NH . Некоторые числовые данные приведены в табл. 13. [c.376]

Этим обстоятельством объясняется понижение кислотности карбоновых кислот в следующем ряду трихлороуксусная>ди-хлороуксусная> монохлороуксусная > муравьиная > уксусная >изомасляная>триметилуксусная (пивалиновая). [c.58]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.10 , c.22 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.541 , c.551 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.636 , c.646 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.108 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.409 , c.414 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология