Пятивалентное состояние

При возбуждении атома внешние электроны распариваются, поэтому ванадий и его аналоги могут проявлять валентность, равную двум. Для этих элементов возможны также трех- и четырехвалентные состояния, но более характерным является пятивалентное состояние, отвечающее максимальному числу неспаренных электронов на валентных энергетических подуровнях [c.318]

Сравнивая между собой типические элементы 2-го и 3-го периодов, отметим, что с точки зрения электронного строения они также различны. Дело в том, что у элементов 3-го периода существует вакантная Sii-оболочка, которая при определенных условиях может принимать участие в химическом взаимодействии. Это реализуется благодаря возможности промотирования валентных электронов с 3s- и Зр-оболочек на близлежащую по энергии Зс(-оболочку при одном и том же значении главного квантового числа. А у элементов 2-го периода возможность промотирования на следующую вакантную 35-оболочку исключается по энергетическим соображениям затраты энергии на промотирование не могут быть компенсированы выигрышем в энергии за счет образования дополнительных связей. Именно по этой причине не реализуется, например, пятивалентное состояние азота, хотя для фосфора оно является обычным. Так, галогениды азота имеют формулы NFs, а для фосфора известны и пентагалогениды, например P I.,. В самом деле, структуру валентных орбита-лей азота (п=2) и фосфора (тг=3) можно представить следующим образом [c.13]

ЯМР-анализ позволяет подтвердить присутствие в МСС мышьяка в пятивалентном состоянии. [c.292]

Координация хлора и брома для рассматриваемых элементов в пятивалентном состоянии мало характерна. Больше того сое- [c.206]

При возбуждении s-электронов внешнего слоя все три элемента могут проявлять валентность, равную пяти. Для возбуждения, однако, необходима затрата большого количества энергии. В силу этого пятивалентное состояние этих элементов неустойчиво. Поэтому мышьяк, сурьма и висмут в пятивалентном состоянии проявляют свойства окислителен. Особенно сильно выражены окислительные свойства у соединений пятивалентного висмута. [c.188]

Сравнительная окислительно-восстановительная активность элементов подгруппы мышьяка в характерных для них трех- и пятивалентном состояниях может быть выражена следующей схемой [c.465]

Большинство окислителей переводят элементарный фосфор в пятивалентное состояние окисление до трехвалентного состояния наблюдается реже. [c.251]

В окрашенных роданидных комплексах, используемых в аналитической химии, молибден находится в пятивалентном состоянии (25, 29, 117, 300, 307, 597, 817, 821, 944, 1158, 1483]. Состав образующихся роданидных соединений пятивалентного молибдена, по-видимому, зависит от условий их образования. Это обстоятельство частично объясняет противоречивые данные относительно их состава, опубликованные в литературе. При изучении состава образующихся в растворах соединений в большинстве случаев не принималась во внимание возможность образования многоядерных соединений. [c.20]

Действием газообразного НС1 при нагревании на оксиды ванадия с его четырех- и пятивалентным состоянием проходят реакции [c.82]

В решетке немолекулярных кристаллов местом локализации дырок, как правило, являются ионы переходных элементов, т. е. для двуокиси урана — ион. . . , переходящий в пятивалентное состояние. Обратите внимание, что в решетке и09+7 на каждый внедренный ион О,- приходятся. . . дырки (т. е. два иона. . . ). [c.320]

М Ри 4 ), 0,1 М НЫОз, 0,1 М ЫаЫОз и 0,1 М НЫОг, 93,8% Ри(У1) быстро перешло в пятивалентное состояние время 50%-ного восстановления составляет менее 25 сек. Появление в дальнейшем низших валентностей плутония вызвано диспропорционированием Ри(У). [c.66]

Краус и Мур [3, стр. 343] полностью переводили Pu(VI) (S-IO" М) в пятивалентное состояние за 5 мин. при pH 1,9 обработкой 3,3 10" М раствором сернистой кислоты. Очевидно, определяющим условием полноты протекания данной реакции является строгое фиксирование pH в оптимальной области от 1,5 до 3,5. [c.67]

Уран является типичным металлом в своих соединениях, как в твердых солях, так и в растворе, он проявляет четыре степени окисления от -[-3 до +6, три из которых (валентности 3, 4 и 6) установлены давно и хорошо изучены исследованиями, проведенными позднее, найдено, что уран существует и в пятивалентном состоянии. [c.8]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено существование в растворе урана в пятивалентном состоянии в виде иона UO+. Растворы пятивалентного урана в концентрации ммоль л [c.29]

Рений в соединении находится в пятивалентном состоянии. [c.109]

Соединения трехвалентного висмута окисляются гипохлоритом, озоном и другими в присутствии ш,елочи до четырехвалентного или пятивалентного состояния. [c.259]

Молибден в шести- и пятивалентном состоянии образует соединения с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты— комплексоном П1 (63, 64, 920, 987, 1175, 1232]. Шестивалентный молибден (МоС +) образует соединение с комплексоном 1П при молярном отношении 2 1 и pH 2,5 [64], pH6[1175]. Пятивалентный молибден также взаимодействует в молярном отношении 2 1 [986, 987, 1175]. [c.54]

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

О бразование окрашенного в красный цвет соединения позволило разработать спектрофотометрический метод определения небольших количеств молибдена после его восстановления до пятивалентного состояния солянокислым гидразином [70]. [c.32]

Молибден в пятивалентном состоянии также образует с пиро-катехин-3,5-дисульфокислотой окрашенные соединения. Максимум поглощения растворов находится при 332 ммк, молярный коэффициент погашения равен 4200. При pH 2 и стоянии соединение пятивалентного молибдена постепенно переходит в соответствующее соединение шестивалентного молибдена. [c.42]

Более детальные опыты показали [71], что молибден в шести-валентном и пятивалентном состояниях дает с 0,1%-ным водным раствором стильбазо интенсивное фиолетовое окрашивание при pH 2. Окрашивание наступает уже при небольшой концентрации молибдена. Реагент взаимодействует с шести- и пятивалентным молибденом, вероятно, за счет имеющихся оксигрупп в орто-по-ложении друг к другу. Оптимальные значения pH раствора для образования окрашенного соединения шестивалентного молибдена со стильбазо находятся в интервале 1,7—2,3 [71]. [c.43]

При pH < 3 шестивалентный молибден количественно восстанавливается избытком тиогликолевой кислоты до пятивалентного состояния. При этом молярный коэффициент погашения уменьшается от 4300 до 2500, т. е. до величины, характерной для соединения пятивалентного молибдена. В отсутствие большого избытка реагента соединение шестивалентного молибдена достаточно устойчиво при pH 2,5—6 [66]. [c.69]

Шестивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействует с тиогликолевой кислотой при молярном отношении 1 3 [66]. Очевидно, в этом случае моль тиогликолевой кислоты расходуется на восстановление моля шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиогликолевой кислоты расходуются на образование окрашенного соединения пятивалентного молибдена . [c.70]

В кислой среде (0,95 и 0,5 М H I) происходит постепенное восстановление шестивалентного молибдена избытком реагента до пятивалентного состояния с образованием соответствующего окрашенного соединения. При pH 3,6 шестивалентный молибден практически не восстанавливается. Соединение пятивалентного молибдена с реагентом устойчиво в широком диапазоне кислотности. Так, оно не окисляется при pH 4,6. Обычные соединения пятивалентного молибдена имеют тенденцию к гидролизу и окислению при повышении pH раствора, [c.72]

Соединения молибдена в шести- и пятивалентном состоянии в присутствии избытка тиояблочной кислоты вполне устойчивы во времени при pH 3,6 [67]. [c.74]

Промежуточные валентные состояния зачастую играют важную роль катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях. Так, в разбавленных растворах кислот Fe " очень медленно окисляет 1 с образованием Fe и Ij [114в, 117]. Точно так же реакция между СггО (или НСгО ) и Г в кислых растворах идет чрезвычайно медленно [118]. Однако в смеси Fe " , Г и СгаО окисление Г в 1 идет очень быстро [119] и сопровождается окислением Fe " до Fe . Превращение Сг в этой системе, несомненно, идет через промежуточное четырех- или пятивалентное состояние имеющиеся по этому вопросу работы отдают предпочтение последнему. [c.509]

Для этих элементов возможны также трех-и четырехвалентные состояния, но более харктерным является пятивалентное состояние, отвечающее максимальному числу неспаренных электронов на валентных энергетических подуровнях [c.286]

При действии сильных окислителей они (в зависимости от условий проведения реакции и характера окислителя) переходят в трех- или пятивалентные состояния. Например, при накаливании на воздухе мышьяк, окисляясь кислородом, сгорает и образует белый дым —оксид мышьяка (П1) AS2O3 [c.543]

Тиогликолевая, тиояблочная, димеркаптопропионовая кислоты и унитиол в умереннокислой среде восстанавливают шестивалентный молибден до пятивалентного состояния, который за- [c.68]

Для атома азота подобным же образом выявляется допустимость только двух состсяний — одновалентного и трехвалентного. Первое из них энергетически менее выгодно (на 55 ккал/г-атом) и для азота нехарактерно. Напротив, характерное для него пятивалентное состояние с точки зрения спиновой теории (в ее чистом виде) признается невозможным. [c.229]

Водородные соединения мышьяка (арсины) менее устойчивы, чем соответствующие соединения фосфора и азота. Соединения мьильяка, содержащие кислород и галогены, наоборот, устойчивее, чем соответствующие соединени я его более легких аналогов. Мышьяк обладает примерно одинаковой склонностью существовать как в трех-, так и в пятивалентном состоянии. Все это способствует большому разнообразию органических соединений мышьяка. [c.256]

Из производных других пятивалентных актинидов в индивидуальном состоянии получены NpsO,. и немногие соединения урана — U2O5, UFs и U I5. Возможность существования в кислых средах ионов ЭО2 установлена для U, Np и Ри, причем наиболее устойчив NpO Окислительные свойства в пятивалентном состоянии характерны лишь для плутония [c.371]

Как показывает весь изложенный в данном разделе материал nepnoflH4e KVin закон Д. И. Менделеева может служить основой для систематики свойств не только атомов, но и ионов. Многие наблюдающиеся при этом неясности и пробелы обусловлены, вероятно, недостаточностью наших фактических знаний. С другой стороны, намечается ряд вопросов, ответы на которые будут, по-видимому, получены лишь в результате дальнейшего развития теоретических представлений. Например, непонятно, почему для Сг и Мп нехарактерны соответственно четырех- и пятивалентное состояния. [c.488]

Как и следует ожидать, в каждом ряду с возрастанием атомного номера пятивалентное состояние достигается все труднее до сих пор неизвестны гексафторородаты(У) и гексафторопалладаты(У). Следующие реакции, в которых трифторид брома является одновременно фторирующим агентом, окислителем и растворителем, иллюстрируют вышесказанное [c.386]

Получение Pu(V). Реакция Pu(V) Pu(IV) не может быть проведена до конца. Окисление Pu(IV) на платиновом аноде дает Pu(VI). Поэтому получение Pu(V) возможно только путем восстановления Pu(VI). Как указывает Кохен [342], потенциал катода не должен быть слишком отрицателен, чтобы исключить дальнейшее восстановление. В растворе 1 М H IO4, содержащем 0,025 М Pu(VI), восстановление плутония до пятивалентного состояния происходило на 97 3% при потенциале +0,9 в. Однако при такой кислотности Pu(V) весьма неустойчив вследствие диспропорционирования. Поэтому для спектрофотометрических исследований был приготовлен раствор Pu(V) в 0,2 М H IO4. [c.80]

Для отделения мышьяка в пятивалентном состоянии от висмута Неер [1006] пропускает быструю струю сероводорода в течение 45— 60 мип. в холодный силъносоляггокислый раствор обоих металлов, содержащий на 1 ч. воды пе меньше 2 ч. конц. НС1 (уд. в. 1,20) при этом мышьяк осаждается в виде ASjSg, а висмут остается в растворе. Осадок As .Sg отфильтровывают через тигель Гуча, промывают сероводородной водой, высушивают при 100° н взвешивают. В фильтрате находится весь висмут. [c.70]

Если в растворе находится только трехвалентный висмут или трехвалентная сурьма, то в качестве индиферентного электролита вполне пригоден 1 н. раствор H l. Если сурьма находится в пятивалентном состоянии, то ее пужпо восстановить кипячением с сульфитом натрия и затем удалить избыток сернистого газа. [c.295]

Руп [1134] нашел, что трехвалентный висмут не окисляется количественно до пятивалентного состояния хлором в присутствии едкого натра. Продукт реакции, вероятно, представляет смесь нескольких окислов висмута. Вследствие этого метод Рейхардта не может дать точных результатов. Бром в присутствии едкого натра, персульфат калия в присутствии едкого кали также окисляют трехвалентный висмут до пятивалентного неполностью. Получепные продукты содержали от 14,8 до 39,1% BiaOe. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология