Оптическая плотность воспроизводимость

Таким образом, если взять отношение оптических плотностей для двух дисперсных систем малорастворимых веществ с одинаковым размером частиц, оно будет равно отношению концентраций, а при одной и той же концентрации отношение оптических плотностей пропорционально размерам частиц. Размер частиц в турбидиметрическом анализе не имеет такого значения, как в нефелометрии. Однако, если дисперсная система содержит частицы более 0,1 "к, появляются отклонения от закона Рэлея, что приводит к нарушению линейности градуировочного графика. Воспроизводимость результатов при определении веществ турбидиметрическим методом составляет 5%. [c.90]

Количественный анализ методом ИК-спектроскопии выполняется прямым или косвенным сравнением оптической плотности неизвестного вещества при данной длине волны (часто в максимуме интенсивной полосы поглощения) с оптической плотностью того же вещества известной стандартной концентрации. Для расчетов наиболее полезным параметром является оптическая плотность в максимуме, так как она легко измеряется и прямо связана с концентрацией. Необходимо избегать измерений оптической плотности на краях полос, так как даже очень маленькие ошибки в воспроизводимости длин волн приводят к большим изменениям поглощения. Для анализа можно использовать любую полосу (сильную или слабую) при условии, что концентрация раствора и толщина кюветы выбраны таким образом, что оптическая плотность попадает в оптимальный интервал. Целесообразно выбирать полосы, минимально перекрывающиеся с другими полосами в спектре. [c.236]

При теоретическом прогнозировании определяемого минимума необходимо учитывать также воспроизводимость результатов, влияние фона и погрешности измерения оптических плотностей, поэтому в уравнения (4.9) и (4.10) необходимо вводить соответствующие поправки, позволяющие объективно оценить значение Для учета влияния фона и погрешностей измерения А. Б. Бланк на основе метрологического обоснования предложил принять Лмин = 5-5д (где —стандартное отклонение. соответствующее оптической плотности Лмин). Тогда полученные при этом условии выражения определяемого минимума примут такой вид [c.186]

При проведении анализа про исходит случайный разброс результатов измерений, который подчиняется законам математической статистики. Значение случайного разброса определяет воспроизводимость результатов. Это справедливо как для качественного параметра z (длина волны, потенциал полуволны и т. д.), для которого случайный разброс обычно наименьший, так и для количественного параметра у (интенсивность эмиссии, оптическая плотность раствора, диффузионный ток и т. д.). [c.437]

Совсем иначе обстоит дело, когда используют литературные данные и работают без эталонов. Конечно, и в этом случае нужно добиваться хорошей воспроизводимости анализа, но одновременно необходимо заботиться и о его правильности. Это возможно только при отсутствии систематических ошибок при определении оптической плотности. Поэтому необходимо компенсировать ошибки и вводить поправки в результаты измерения. [c.333]

Воспроизводимость установки ширины щели надо проверять особенно тщательно, так как спектральная ширина щели почти всегда меньше, чем собственная ширина полос поглощения, и оптическая плотность сильно зависит от ширины щели. [c.336]

При уменьшении ширины щели оптическая плотность растет и улучшается разрешение, даваемое прибором. Все это приводит к повышению точности анализа. Но при чрезмерном уменьшении ширины щели количество света, попадающего на приемник, падает, воспроизводимость показаний приборов ухудшается. Поэтому нужно выбирать наиболее подходящую ширину, при которой уже прекращается рост оптической плотности аналитической полосы, но еще незаметно увеличение шумов и ухудшение воспроизводимости. [c.336]

Полученная суспензия с содержанием 0,000002 г сажи ъ мл довольно устойчива и, как показала практика, может быть стабильной в течение 2 ч. Однако во избежание наступления начала коагуляции гидрофобной сажи измерение оптической плотности лучше проводить сразу после приготовления суспензии. В этом случае достигается хорошая воспроизводимость результатов определения. [c.224]

Окраска комплекса максимальна при pH 3,5 (в присутствии больших количеств метилтимолового синего — при pH 3) (рис. 14). На холоду окраска комплекса алюминия развивается медленно, а при нагревании до кипения — мгновенно. Затем с течением времени окраска несколько ослабевает. Но это изменение очень незначительно и, если оптическую плотность всегда измерять через определенное время после прибавления реагентов, то получаются хорошо воспроизводимые результаты. Метилтимоловый синий имеет максимум поглощения при 435 нм, а комплекс алюминия — при 585—590 нм (рис. 15). При максимуме поглощения комплекса реагент поглощает незначительно, при одинаковых молярных концентрациях комплекс алюминия в сто с лишним раз интенсивнее окрашен, чем реагент. Это позволяет применять последний для определения малых количеств алюминия. Молярный коэффициент погашения комплекса при pH 3 и 590 нм составляет 1,9-10 состав комплекса 1 1 [420]. При средних концентрациях алюминия закон Бера соблюдается. [c.111]

Хотя воспроизводимость оптической плотности в максимуме полос при последовательных записях спектров на данном спектрофотометре может быть очень хорошей (возможно, порядка 0,3 %), однако при регистрации того же образца на другом приборе, даже того же типа [c.62]

Измерения интегральных интенсивностей, которые определяются как площадь, заключенная под контуром полосы, редко используются для количественного анализа по той причине, что оптические плотности в максимуме можно измерить гораздо точнее и воспроизводимо. [c.237]

Пример 5. При спектрофотометрическом анализе раствора органического красителя получены значения оптической плотности, равные 0.376, 0.398, 0.371, 0.366, 0.372 и 0.379. Содержит ли эта серия промахи Чему равно среднее значение оптической плотности Охарактеризуйте воспроизводимость измерения оптической плотности для данного образца. Решение. Располагаем полученные результаты в порядке возрастания [c.22]

Наиболее существенный недостаток производной спектрофотометрии заключается в резком ухудшении отношения сигнал шум. Независимо от способа получения производных процесс дифференцирования сводится к измерению малых разностей близких величин. Поэтому погрешности в исходных значениях оптической плотности чрезвычайно сильно влияют на производные спектры. Значительное ухудшение воспроизводимости является той ценой, которую платит производная спектрофотометрия за выигрыш в селективности. [c.24]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостогоъ опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала А, Т). [c.187]

Значения О в уравнениях (3.1) и (3.2) можно заменить любыми линейными комбинациями оптических плотностей при нескольких длинах волн см. уравнение (1.18)] (при замене е аналогичными комбинациями м.п. п. компонентов при тех же длинах волн). Целесообразность такой замены определяется возможным выигрышем в правильности или воспроизводимости анализа, при несомненном повышении его трудоемкости. [c.63]

Для определения состава анализируемой смеси из точки с координатами, равными значениям оптической плотности этой смеси при Хх п Л2, проводят прямые, параллельные отрезкам KL, LM и КМ. С целью увеличения воспроизводимости анализа на осях можно откладывать разности оптических плотностей прп двух длинах волн. [c.71]

Спектры поглощения света чрезвычайно ценны также для точного, чувствительного и воспроизводимого количественного анализа пигментов. Интенсивность полосы поглощения при какой-либо длине волны регистрируют экспериментально как абсорбцию, экстинкцию, поглощение, или оптическую плотность раствора. Она прямо пропорциональна как концентрации пигмента в растворе, так и расстоянию, проходимому светом через раствор (законы Ламберта — Бэра). [c.25]

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

Значения оптической плотности А, измеряемые с достаточной воспроизводимостью, находятся в пределах от 0,1 до 1,0. Чем больше значение е, тем меньшая концентрация раствора будет соответствовать указанному интервалу зна-ченнй А. [c.34]

По калибровочному графику D = f( ), построенному на основ,1НИИ измерений значений оптических плотностей ряда эталонных растворов (Da,i) с известной концентрацией ( a,i) опре-деляе, 10Г0 вещества (см. рис. 69,6). Для получения более точных результатов при построении калибровочного графика используют метод наименьших квадратов. Определив значение оптической плотности исследуемого раствора в аналогичных условиях, можно Hai iTH Сх определяемого вещества по калибровочному графику. Следует иметь в виду, что и в случае несоблюдения закона Бугера— Ламберта — Бера можно пользоваться криволинейным калибровочным графиком, если значения D воспроизводимы. [c.465]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешипання в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень короткое время (1—2 мс). Далее за реакцией наблюдают при помощи фотоэлектрической фотометрии. Быстрое изменение оптической плотности раствора регистрируется на экране осциллографа, где ири помощи временной развертки получают кинетическую [c.27]

Более корректными в этом отношении можно считать эксперименты, описанные п работе [43]. Из> 1алась агрегативная устойчивость нефтяных фракций, содержащих асфальтены. Порог осаждения асфальтенов в нефтяных дисперсных системах определяли простым отстоем модельных смесей в интервале температур 10-400°С, после чего отбирали пробы верхнего и нижнего слоев системы, из которых приготавливали растворы для определения их оптической плотности фотоколориметрическим методом. Содержание асфальтенов в анализируемых пробах определяли по предварительно полученным калибровочным зависимостям. В рассмотренном исследовании отсутствует прямое разбавление исходного испытуемого образца, однако можно предположить, что принятое естественное оседание частиц дисперсной фазы может быть искажено различными внешними факторами при значительной длительности процесса, что не позволит достичь требуемой воспроизводимости результатов измерений. [c.82]

Особое место занимают исследования коллоидной структуры нефтяных дисперсных систем методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [67 — 70]. Указанный метод проявляет чувствительность к полидисперсности и форме частиц исследуемых объектов, не зависит от их оптической плотности и многокомпонетнос-ти. Однако этим методом можно фиксировать только размеры ядра структурного образования, не включая сорбционно-сольватный слой, что связано с незначительным расхождением в значениях электронных плотностей сольватной оболочки и дисперсионной среды. Кроме этого, метод малоуглового рассеяния позволяет получать достаточно воспроизводимые результаты в случае слабоструктурированных систем, когда расстояние между соседними структурными образованиями намного превышает их размеры. С помощью рассматриваемого метода изучено [71] распределение по размерам структурных образований в нефтяных профилактических средствах. Показано, что в этих системах размеры частиц дисперсной фазы составляют от 1,7-3 нм до 40 нм, причем основу коллоидной структуры составляют частицы меньших размеров. [c.84]

Следовательно, оптическая плотность раствора, содержащего тиоцианат и соль Fe", обратно пропорциональна концентрации фторид-иона в растворе, причем эта зависимость не всегда имеет линейный характер. Для получения воспроизводимых результатов следует соблюдать строгое постоянство условий фотометрирования один и тот же избыток тиоцианата, постоянный солевой фон и постоянное значение pH (оптимальное значение pH 2). Оптическую плотность тиоцианата железа надо измерять сразу же после приготовления растворов, так как интенсивность окраски железотиоцианатного комплекса уменьшается во времени в результате восстановления железа(П1) тиоцианат-ионом. Содержание фторид-иона в электролите определяют методом фадуировочного фафика, который строят по стандартным растворам фторида аммония. [c.158]

Для каждой точки готовят не менее 3 параллельных растворов и берут средний результат полученного значения оптической плотности. Необходимо, чтобы выбранный интервал концентраций соответствовал области возможных изменений концентраций анализируемых растворов. При выбранных длине волны и толщине фотометрируемого слоя должна соблюдаться зависимост , Л — [(С). Интервал значений оптической плотности А, соответствующий интервалу стандартных растворов, должен находиться в пределах максимальной воспроизводимости результатов измерений, т. е. А 0,14—1,9, [c.343]

Некоторые авторы получают окрашенное соединение без нагревания и измеряют оптическ ю плотность через строго определенное время, например, измеряют через 30 0,5 мнн. [780]. Такой способ дает плохо воспроизводимые и менее точные результаты, чем метод с нагреванием, если даже измерять оптические плотности через строго определенное время. Поэтому для получения более точных результатов всегда нужно применять метод с нагреванием. [c.94]

Реакция между алюминием и эриохромцианином R протекает во времени и зависит от того, применяется ли свежеприготовленный, или выдержанный раствор реагента. Опыты Рихтера показали, что для количественного протекания реакции необходимы нагревание и кислая среда. Так, при pH 3,8 окраска развивается быстрее, чем при pH 5,4, кроме того, и воспроизводимость результатов лучше, чем при pH 5,4. По этим причинам Милнер [972], Рихтер [1114, 1115], Вальраф [1247] и другие [597, 759, 1097] считают более целесообразным определять алюминий при pH 3,8. Большинство авторов, однако, предлагает определять алюминий при высоких pH (5,4—6,1), так как при pH 3,8 окраска самого реагента значительно сильнее, чем при pH —6, и при последнем значении pH максимальная окраска комплекса больше, чем при pH 3,8 (рис. 9). Заслуживают внимания те методы, в которых используются преимуш,ества при обоих pH. Например, окрашенные соединения получают в кислой среде, при pH 3,8 [974] и даже при pH 2,5 [754, 1218, 12571, через 20—30 мин. pH снижают до 6 для уменьшения окраски избытка реагента и измеряют оптическую плотность сразу же [974, 1257] или через 15 мин. [754]. По мнению авторов работы [1217], необходимо выдерживать растворы при pH 6 в течение 45 мин., чтобы окраска избытка реагента стала постоянной. [c.101]

Проблема шумов была в какой-то степени решена в современных диспергирующих спектрофотометрах путем применения более эффективных оптических систем, усилителей и приемников, но ее нужно принимать во внимание при получении точных величин пропускания. Как отмечалось ранее (стр. 50 — 56), шум может быть уменьшен либо увеличением постоянной времени сервосистемы, либо расширением щелей для того, чтобы повысить энергию, проходящую через спектрофотометр. Последний путь более практичен, но он приводит к тому, что из-за потери разрешения интенсивность в максимуме понижается Однако при количественном анализе воспроизводимость важнее, чем абсолютная точность оптической плотности, так что вообще стараются увеличить ширину щелей (при соответствующем ослаблении усиления) до тех пор, пока не будет достип т приемлемый уровень шума [c.254]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

Использование относительньк интенсивностей полос дает более точный метод количественного анализа твердых образцов. В бинарной системе для каждого компонента выбирают по одной полосе поглошения. Для получения наилучших результатов полосы ие должны перекрываться и должны находиться не слишком далеко друг от друга (по длинам волн). Записываются спектры серии стандартов и строятся калибровочные кривые, которые используются для анализа неизвестных образцов. Воспроизводимость положения образца и площади контакта не оказывает слишком большого влияния на результаты, так как обе полосы должны подвергаться этим воздействиям в равной степени (хотя было бы хорошо проверить такое утверждение). В одной из работ анализировались смеси нейлонового и хлопчатобумажного волокон в области 20—80% с использованием элемента МНПВО из КК8-5 толщиной 1 мм с углом падения 60° [118]. Содержание винилацетата в этиленвинилацетатных сополимерах контролировалось посредством отношения оптических плотностей полосы валентного колебания карбонильной группы (1735 см- ) и полосы деформационного колебания СН (1465 см" ) [38]. [c.271]

Растворы натрийцинкуранилацетата в цитрате натрия имеют два максимума светопоглощения в ультрафиолетовой части спектра — при 224 и 244 нм [901]. На оптическую плотность влияет концентрация цитрата натрия. Растворы чувствительны к свету. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций натрия 0,23—3,2 мкг/мл воспроизводимость метода 1,5%. [c.81]

Экспериментальная зависимость относительного с. о. Хвоспр/О от ве- нчины О для спектрофотометра СФ-26 представлена на рис. 1.2. Аналогичные зависимости характерны для спектрофотометров других типов. Анализ этих зависимостей показывает, что оптимальное по воспроизводимости значение оптической плотности Оопт лежит обычно в Интервале 0,5—0,8. Относительная погрешность спектрофотометриче- [c.13]

Снимают полный спектр поглощения раствора анализируемого вещества и выбирают аналитическую длину волны Канал- Она должна удовлетворять нескольким условиям, направленным на достижение максимальной воспроизводимости и чувствительности анализа. Основным из этих условий является возможно большая величина м. п. п., а, следовательно, и наклона градуировочного графика. Чем выше значение е, тем большие изменения оптической плотности AD будут соответствовать изменениям концентрации Ас. Кроме этого, при большом значении е меньше влияние присутствующих в растворе поглощающих свет примесей. Поэтому в большинстве случаев Хаиял выбирают на максимуме поглощения определяемого вещества. [c.15]

В тех случаях, когда необходимость сним ения погрешности анализа оправдывает его усложнение, значение Со. в может быть определено как среднее арифметическое из нескольких уравнений типа (5.11), использующих различные наборы длин волн. При выборе аналитических длин волн в методах ТАДВ и ТРДВ следует учитывать две противоположные тенденции [148]. Увеличение интервала между длинами волн повышает воспроизводимость анализа за счет возрастания экспериментально определяемых разностей оптических плотностей. В то же время, чем меньше расстояние между аналитическими длинами волн, тем вероятнее выполнение основного условия применимости метода — линейности поглощения примеси в используемом спектральном интервале, тем меньше систематические погрешности анализа. [c.101]

Содержание рения в диабазе определяют тем же методом. Сплавление проводят со смесью a la СаО MgO = 1 2 0,75. Остатки молибдена удаляют экстракцией в виде 8-оксихинолината молибденила хлороформом. Для определения отбирают аликвотную часть раствора, содержащую 0,003—0,03 мкг Re. Оптическую плотность измеряют через 1—5 час. Воспроизводимость характеризуется коэффициентом вариации 8—11% [1190]. [c.242]

Относительна причин недостаточной воспроизводимости и уменьшения оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена со временем при использовании Sn b как восстановителя имеются противоречивые суждения. Большинство исследователей склоняется к мысли о том, что эти эффекты вызваны восстановлением молибдена до валентности ниже пяти [200, 219]. Н. А. Тананаев и А. П. Лохвицкая [300] считают основной причиной нестойкости роданидных соединений пятивалентного молибдена чрезмерно высокую кислотность, что приводит эти соединения к разрушению с образованием HjS. [c.22]

При оптимальных условиях относительно концентрации хлорной кислоты и хлораниловой кислоты оптическая плотность растворов хорошо воспроизводима и практически не изменяется несколько часов [1513]. Однако при стоянии на1блюда-ется небольшое возрастание оптической плотности за 15 час. она увеличивается в среднем на 2,5%. [c.34]