Перфторолефины

Получают П. замещением в галогенкетонах атомов др. галогенов на Р, из фторсодержащих карбоновых к-т (р-ция I) и их производных (2), окислением или гидратацией фторолефинов (3, 4), расщеплением производных фторсодержащих гидрокси- и кетокислот (5, 6), изомеризацией окисей перфторолефинов и др. [c.38]

Введение в основную полимерную цепочку атомов кислорода, третичных атомов азота в перфторированном обрамлении, ароматических или гетероциклических систем позволяет, по-видимому, получить материалы, превосходящие по термостойкости наиболее термостабильные сополимеры перфторолефинов. [c.514]

Г.-типичный представитель перфторолефинов (см. Фтор-олефины). С нуклеоф. агентами легко образует продукты замещения и присоединения, напр. [c.509]

Дим еризация алленов (С. В. Лебедев), а также перфторолефинов приводит к четырехчленным циклам [c.537]

Этот НОВЫЙ метод синтеза специально разработан для получения фторированных спиртов. Спирт присоединяется к перфторолефину в присутствии перекисей по свободнорадикальному механизму. Из метилового спирта получают первичные спирты, другие первичные спирты образуют вторичные спирты, а вторичные спирты образуют третичные спирты. Этот синтез проводят при высоком давлении при температурах около 100 С, выходы составляют около 90%. [c.256]

Перфторолефин 1 обладает большей активностью по сравнению с пер-фторолефином 2 в реакции с элементным фтором. Так, олефин 1 реагирует полностью со фтором за 3 ч, тогда как олефин 2 - за 22-24 ч [59]. [c.230]

Такие превращения дали новый толчок к пониманию процессов деструкции и изомеризации перфторолефинов при фторировании. Эти процессы могут использоваться для целенаправленного синтеза некоторых перфторпарафинов. [c.232]

Из полимеров перфторолефинов наибольшее значение имеет политетрафторэтилен — тефлон, изделия из которого размягчаются только при 425 °С, а при 600—750 С происходит его пиролиз [c.593]

Парофазный метод для косвенного фторирования был разработан с целью насыщения перфторолефинов без димеризации. Опыты проводились преимущественно с [c.238]

В монографии освещены современные методы синтеза гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, специфические особенности, вносимые атомами фтора в соединения, и возможности их применения для синтеза гетероциклов. Обсуждается методология построения гетероциклических систем с использованием реакций перфторолефинов и их производных с нуклеофильными реагентами. Приводятся примеры формирования гетероциклов из фторсодержащих структурных блоков, содержащих карбонильную группу, в частности гексафторацетон и -дикетоны. Обсуждается новый подход к синтезу перфторированных кислородсодержащих гетероциклов с использованием пятифтористой сурьмы. Рассматриваются вопросы практического применения фторсодержащих гетероциклических соединений и перспективы целенаправленного синтеза биоактивных веществ. [c.2]

В результате проведенных исследований научно обоснован и экспериментально проверен новый подход, в основе которого лежит методология промежуточной генерации терминальной кратной связи под действием триэтиламина и вовлечение её во внутримолекулярную нуклеофиль-ную циклизацию со вторым нуклеофильным центром бинуклеофила или генерируемым в процессе первичной нуклеофильной атаки на группировку, позволяющей образовывать новый нуклеофильный центр. Теоретическое и экспериментальное обоснование нового подхода в синтезе гетероциклических соединений с одним или несколькими атомами азота позволяет исследовать влияние термоди-намических и пространственных факторов, определяющих пути формирования гетероциклических систем в реакции перфторазаалкенов и перфторолефинов с бинуклеофильными реагентами. [c.50]

Выявлено, что наличие связи N=0 приводит в ряде случаев к протеканию не циклизации, а расщеплению связей С-С, обусловленной влиянием нескольких гетероатомов при атоме углерода. Выявлены факторы, контролирующие направление атаки нуклеофильного реагента по интер-нальной и терминальной кратным связям, установлены и охарактеризованы промежуточные соединения в процессе реакции интернальных перфторолефинов с первичными алкиламинами. Осуществлен синтез различных 3- и 4-х членных гетероциклических соединений реакцией некоторых интернальных перфторолефинов с азидом натрия и первичными алкиламинами. Выделены и охарактеризованы промежуточные соединения с привлечением данных рентгеноструктурного анализа. [c.51]

Разрабатываемые нами новые подходы к синтезу гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, потенциальных полупродуктов для создания медицинских препаратов различного назначения, отличаются тем, что в качестве исходных субстратов используют доступные и выпускаемые промышленностью перфторолефины и осуществляется одностадийный синтез, который легко может быть внедрен в производство. [c.52]

Г.Г. Фурин, Э.Л. Жужгов, Синтез серусодержаших гетероциклических соединений на основе изотиоцианатных производных перфторолефинов. (Обзор) , Химия гетероциклических соединений (Латвия), 2001, в печати. [c.56]

Аналогично алифатические альдегиды я спирты в основном с высоким выходом пр исоединяются к перфторолефинам и а,р-не-насыщенным карбонильным соединениям н в особенности к эфиру малеиновой кнслоты. [c.360]

Перфторолефины взаимод. с триалкилфосфитами с образованием в качестве промежуточных соединений фос(1ю-ранов [c.193]

В пром-сти П. получают полимеризацией перфторолефинов окисей в апротонных сольватирующих р-рителях (напр., в глимах) в присут. фторидов щелочш>1х металлов. Для получения химически инертных П., не содержащих фуикц. групп, образующиеся олигомерные фтораш-идриды стабилизируют, гидролизуя их до к-т с послед, обработкой F при 150-190 °С либо облучая УФ светом [c.496]

ПЕРФТОРОЛЕФИНОВ ОКИСИ (перфтороксираны), соед. общей ф-лы I (R - R " = F или перфторалкил Rp) газообразные или жидкие в-ва. Легко реагируют с нуклеофилами [c.496]

Получают П. о. окислением перфторолефинов О2, щелочным р-ром Н О , гипохлоритами [напр,, Са(СЮ)2]. Применяют в качестве промежут. продуктов в синтезе фторорг. соед., а также для получения инертных фторсодержащих жидкостей, ПАВ, ионообменных мембран, эластомеров. [c.496]

Используют также взаимод. перфторолефинов (СГзСГ=СГз или Ср2=СРз) с О3 в присут. разл. инициаторов или УФ облучения. Стабилизируют полимеры, содержащие в цепи неустойчивые пероксидные группы, нагреванием или УФ облучением. Концевые фторангидридные группы удаляют, как описано выше. [c.496]

Отметим, что по этому методу можно с высоким выходом получать перфторированные парафины с разветвленными радикалами из соответствующих перфторолефинов. Так, фторированием элементным фтором в перфторированном полиэфирном растворителе при освещении УФ-светом из перфтор-3-этил-2,4-диметил- и перфторизопропил-4-метилпентенов-2 получены перфтор-2,3,3,4-тетраметил- и перфтор-2,3,4-триметилпентаны [50], причем количество побочных продуктов незначительно. Однако следует иметь в виду, что при действии УФ-света возможны процессы фотохимической изомеризации исходных олефинов. Циклические эфиры с выходом 25-30% дают перфторированные производные, если использовать в качестве растворителя перфторгексан или фреон-113 [9]. [c.228]

После этих наблюдений интерес к таким радикалам резко возрос и была осуществлена целая серия исследований в этом направлении. В настоящий момент проведены исследования кинетики и механизма ряда радикальных процессов, для которых возникновение долгоживущих радикальных состояний является определяющим. Рассмотрены механизм образования и структура долгоживущих перфторуглеродных радикалов [58, 62, 63]. В этой связи изучены радикальные процессы с участием фторугле-родных радикалов. Объектами исследования служили перфторолефины, фторсодержащие ароматические соединения, линейные и разветвленные перфторалканы, фторсодержащие полимеры, азот- и кислородсодержащие фторорганические соединения. Кроме того, привлекла внимание возможность трансформации долгоживущих радикалов в химически активные состояния [63]. [c.230]

Облучение перфторолефинов даже с меньшими пространственными затруднениями в присутствии гидросиланов приводит к образованию относительно устойчивых радикалов [80, 81]. При этом добавление пероксида тре/гг-бутила (5 объемн. %) увеличивает интенсивность сигнала ЭПР в 10-30 раз. Легкость образования радикалов типа А и их реакционная способность определяются стерическим экранированием радикального центра. Аналогичные результаты получены и при использовании диалкилфос-фитов. [c.234]

При электрохимическом фторировании перфторолефинов и их алкокси-и алкиламинозамец енных получены радикалы с высокой стабильностью [85]. [c.235]

Электролиз перфторолефинов в среде фторсульфоновой кислоты дает стабильный радикал [71-73, 75], в котором ОЗОгР-группа под действием 8Ьр5 замещается на атом фтора вновь с образованием стабильного радикала (выход по току 75%). [c.236]

Отличительной особенностью радиолиза перфторорганических соединений является высокая реакционная способность атомов фтора, возникающих при радиационном разрыве -F-связи. Возникшие атомы фтора не вырывают другой атом фтора из молекулы фторуглерода - эта реакция термодинамически крайне невыгодна (А/7 = 85 ккал/моль). В случае фтор -углеродов единственной энергетически выгодной реакцией для атомов фтора является разрыв С-С-связи (-ДЯ 55 ккал/моль). В связи с этим при радиолизе возможны появление в системе СРз-радикала и образование нового перфторолефина, который, в свою очередь, будет давать устойчивый фторалкильный радикал. [c.237]

Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]

Перенос реакционной смеси и перегонку проводили в инертной атмосфере, во избежание окисления, так как перфторолефины легко окисляются на воздухе, давая продукты типа галоидированных кислот. [c.248]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.537 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.177 , c.178 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.48 , c.291 , c.346 , c.450 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.276 , c.279 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.48 , c.291 , c.346 , c.450 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.178 , c.504 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.410 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.449 , c.451 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология