Понятие мезомерии и резонанса

ПОНЯТИЕ О РЕЗОНАНСЕ (МЕЗОМЕРИИ, [c.47]

Независимо от квантовомеханических воззрений в химию вошло понятие мезомерии, под которым подразумевается промежуточность реальной структуры (распределение связей и зарядов) молекулы по сравнению с гипотетическими структурами, изображенными посредством нескольких классических структурных формул. В своей сущности понятия резонанса и мезомерии во многом перекрываются. Однако представление о мезомерии основано не на квантовомеханической теории ковалентной связи и соответствующих атомных моделях. [c.49]

Понятие мезомерии и резонанса [c.34]

Некоторые авторы вместо термина резонанс применяют выражение мезомерия>. В действительности эти понятия не вполне эквивалентны. [c.71]

Необходимо сказать несколько слов о терминологии и символике. В специальной литературе утвердились три параллельные и во многом равнозначные друг другу системы терминов и обозначений, отображающих электронную структуру молекул. Одна из них разработана английской школой и, наряду с широким использованием термина мезомерия , вводит детальную классификацию электронных эффектов, подразделяя последние на статические и динамические . Вторая из этих систем широко пользуется понятием резонанс и так называемыми резонансными формулами , часто именуемыми также резонансными структурами . По своему содержанию термины резонанс и мезомерия практически равнозначны. Третья система пользуется термином сопряжение , который во многих случаях имеет тот же смысл, что и резонанс или мезомерия , но в общем охватывает более узкую область явления. Например, индукционный эффект может быть изображен при помощи резонансных формул, но не попадает под категорию явлений, охватываемых термином сопряжение . [c.13]

Термин сопряжение первоначально выражал чередующееся расположение одиночных и двойных связей. Постепенно содержание этого понятия расширялось, пока им не стали обозначать все случаи резонанса или мезомерии, связанные с участием во взаимодействии 31-орбиталей. Так как наиболее важные для органической химии приложения резонансных (мезомерных) представлений относятся именно к таким системам, то, как правило, в органической химии их часто употребляют как синонимы. Поскольку в этом разделе будут рассматриваться только системы р-орбиталей, то такое отождествление не вызовет в данном случае каких-либо недоразумений. При этом преимущественно будут использоваться термины резонанс и сопряжение . [c.49]

Для резонанса в сложных молекулах был предложен термин мезомерия . Понятие о мезомерии нельзя смешивать с таутомерией. Строение таутомеров, находящихся в подвижном равновесии друг с другом, отличается не только расположением связей и зарядов, но и расположением атомных ядер, например атома водорода. В то время как таутомеры могут быть выделены из их смеси, как химические индивидуумы, резонансные структуры представляют собой, будучи взяты каждая в отдельности, только грубое приближение к действительному состоянию молекулы. На самом деле молекула существует в промежуточном состоянии, как гибридная молекула. При мезомерии никакого подвижного равновесия двух [c.27]

За последние годы со стороны некоторых зарубежных ученых были предприняты грубо упрош енные методологически-порочные попытки использовать аппарат квантовой механики для объяснения и описания многообразия свойств органических молекул. Такой порочной — субъективистско-идеалистической концепцией является, например, развитая зарубежными химиками и нашедшая последователей в лице некоторых наших ученых теория резонанса или мезомерии, согласно которой реальное строение молекулы представляется как наложение ( суперпозиция ) различных, в действительности не суш ествующих, резонансных или невозмущенных структур. Противореча основным идеям теории химического строения А. М. Бутлерова, учившего, что научные понятия ни в коем случае не должны быть отвлеченностями без реальной подкладки , теория резонанса могла создать лишь иллюзию объяснения ряда фактов и закономерностей, а в большинстве случаев проявляла свою полную беспомощность. Резко выступая против методологически порочных теоретических установок, советские химики могут и должны использовать как материалистические понятия и положения бутлеровской теории химического строения, так и бутлеровский метод, с помощью которого эта теория создавалась, развивалась и отстаивалась ее творцом. [c.7]

Мезомерия, резонанс н сопряжение. Как мезомерия , так и резонанс относятся к квантовомехаш1ческому понятию, которое заключается в том, что молекулярная структура стабилизируется за счет вкладов нескольких гипотетических стационарных состояний путем минимизации полной энергии системы [9]. Термин мезомерия был предложен Ингольдом [134] в 1933 г. для описания смешения электро- [c.162]

Необходимо сделать еще одно замечание. Крам и Хэммонд широко и безоговорочно пользуются концепцией резонанса структур. Применение всякой научной концепции полезно в тех рамках, для которых она пригодна, и ведет к ошибкам, подчас тяжелым, при выходе за эти рамки. Это особенно следует сказать о резонансе структур. Было бы невозможно делать предостерегающие или критические замечания в каждом из многих мест, где авторы ставят читателя перед лицом резонанса, и мы ограничимся для этой цели данным предисловием. Если рассматривать введенное Полингом понятие резонанса структур как эквивалент понятия мезомерии, введенного Робинсоном и Ингольдом, а также Арндтом и Эйстертом, то следует признать эти понятия полезными дополнениями теории строения, способными выразить и изобразить многие факты органической химии, не укладывающиеся в классические структурные формулы. Так, угольнометиловый эфир имеет структуру [c.6]

Следует особо подчеркнуть, что понятие или термин эффект сопряжения (статический) тождествен с понятием мезомерия в том его толковании, которое изложено в докладе комиссии, т. е. как реально существующего явления. Так как понятие мезомерия в свою очередь, в интерпретации Ию ольда, идентично резонансу, то мы, во избежание смешения этих различных понятий, особенно тщательно должны обсудить вопрос о формулировке понятия эффект сопряжения и вынести относительно него четкое решение. [c.78]

Мнение, что теория мезомерии тождественна с теорией резонанса, что теория мезостроения страдает тем же идеализмом, что и теория резонанса и должна быть отвергнута, является следствием незнакомства с вопросом. Оно исходит от лиц, научная деятельность которых протекала вне связи с проблемами, для разрешения которых была создана теория мезостроения или мезомерии, от лиц, которым не пришлось изучать историю вопроса и которые не учитывают, что теоретическая сторона химии должна соответствовать ее фактическому развитию , как нас учил Бутлеров. Утверждение о тождественности понятий мезомерии и резонанса, с другой стороны, исходит от лиц, стоящих на позициях резонанса. [c.158]

Можно ли согласиться с доводами О. А. Реутова, изложенными нм на страшщах журнала Вопросы философии Нам кажется, что эти доводы в защиту понятия мезомерии не основательны, ибо эта новая трактовка мезомерии есть тот же резонанс, только в завуалированной форме. [c.410]

Я Ф, Энгельс, Соч., т. XVII, стр. 66). Поэтому понятие мезомерии методологически неотличимо от резонанса и должно быть отброшено как идеалистическое. [c.411]

Формальную схему предельных формул, между которыми имеется мезомерия (,,резонанс ), пытались провести и для соединений с одной только двойной связью и даже для насыщенных соединений. При этом пользовались созданным Малликеном понятием г и п е р к о н ъ ю г а ц и и (стр. 155) либо несколько видоизменяли его. Однако подобные формальные трактовки не приближают нас к пониманию подлинной физической причины снижающих запас энергии взаимодействий, как например того, что теплота гидрирования пропеиа на 2,7 ккал меньше, чем этилена (т. I, стр. 88). Поэтому мы здесь не будем рассматривать этих попыток. [c.396]

Правда, этот шаг назад ие оказал существенного влияния на судьбы структурной химии. Идеи о различной сродствоемкости , или энергоемкости, связей одержали верх. Уже с конца 1920-х годов появились такие электронные теории, которые служили преддверием квантовой химии и которые гакладьшали в понятие структуры молекулы и электронное содержание, и в то же время энергетическую неэквивалентность связей. Это были теории электронных смещений — мезомерии, электронной таутомерии, резонанса. [c.90]

Ясная концепция характерных черт химического поведения ароматических молекул эмпирически была развита очень давно, а в двадцатых годах нашего столетия начала интерпретироваться и находить свое выражение в понятиях электронных теорий химии, развитых Ингольдом [27] и Робинсоном [4]. Возникновение понятия ароматичность связано с химическим поведением некоторых соединений в самых разнообразных реакциях, а также, в некоторой степени, с физическими свойствами, такими, например, как диамагнитная восприимчивость, характерными для ароматических молекул. Ароматический характер обычно связывался с различными типами реакционной способности, а не со свойствами изолированной молекулы в ее основном состоянии, и наиболее ранняя удовлетворительная теория, а именно теория мезомерии, подчеркивала эту типично химическую точку зрения. Затем, в короткий период около 1930 года, история которого хорошо известна, Хюккель, Полинг и другие показали совместимость теории мезомерии и ароматического секстета с квантовой физикой электронов. Исходным пунктом являются два основных метода приближенного количественного описания ароматических систем метод валентных схем (ВС) и метод молекулярных орбит (МО), основные достоинства которых в том, что они хорошо обоснованы с физической точки зрения и что при помонди их можно вычислить термохимическую энергию резонанса — величину, которая может быть измерена. Энергия резонанса является свойством основного состояния изолированной молекулы, оказывающим лишь второстепенное влияние на реакционную способность, и концентрирование на ней внимания типично для физической точки зрения. В теории ароматичности центр тяжести сместился с химического поведения на физические свойства, и это отражает значительно большие успехи (по крайней мере вплоть до последнего времени) полуколичествен- [c.7]

Попытки разработать теорию сверхсопряження в рамках метода валентных связей вряд ли можно признать удачными, как мы видели в главе VI в рамках теории резонанса Полингу для этого пришлось ввести довольно искусственно выглядящее понятие о метилацетиленовом резонансе (стр. 230). Расчеты методом мезомерии молекулярных диаграмм таких сверхсопряженных систем, как толуол (стр. 264), нельзя считать большим вкладом в теорию этого вопроса, потому что они были задуманы с самого начала как попытка полуколичественной обработки выводов теории электронных смещений. Эти расчеты проводились с привлечением эмпирических данных и, следует здесь подчеркнуть, опираясь на ту кон- [c.362]

В свете излон<енного утверждение О. А. Реутова, что В. В. Марковников первый подметил важность закона взаимного влияния атомов, приобретает и другое значение, а именно попытку обеднить содержание, глубину понятия теории химического строения, что является недопустимым. История показала жизненность основных понятий теории Бутлерова, и его вклад в дело познания природы огромен. Теория химического строения требует развития, и, естественно, она долн на обогащаться в свете последних достижений наук. Это развитие теории, как показала ншзнь, осуществляется только в том случае, если оно покоится па материалистической основе. Только потому у нас было мало широких обобщений, что некоторая часть советских химиков была увлечена бесплодной, покоящейся на идеалистической осиове концепцией резонанса, или мезомерии, мешавшей настоящему, а не мнимому, развитию теоретической органической химии. Г сожалению, О. А. Реутов не одинок. Так, Д. Н. Курсанов в предисловии к кнш е Ремика Электронные представления в органической химии , изданной в 1950 г., все поставил, как говорят, па голову . Так, он пишет Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, в 1869 г. замечательный ученю и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях (курсив мой.— А. М.). [c.406]

О. А. Реутов далее утверждает (стр. 184), что якобы отправной точкой в развитии теории мезомерии послужила проблема взаимного влияния атомов в молекуле, поставленная Бут,леровым и развитая Марковниковым . Реутов без доказательств до.лает подобное утверждение, ибо мезомерия идентична резонансу, и только после критики последнего бывшие сторонники резонанса, постепенно отступая, стали укрываться за мезомерию, считая ее идентичной взаимному влиянию атомов в молекуле. Но само взаимное влияние может иметь смысл только в связи с химическим строением, только в единстве с ним. Правильное пони.тние понятия химического строения Бутлерова является элелтшаргсейшим— необходимым ус.яовием развитая идей Бутлерова. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология