Электропроводность растворов некоторых металлов в жидком аммиаке

На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 15) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растёт с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных тройников. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что никакие комплексные или простые ионы не в состоянии ее обеспечить. Природа этих интересных по своим свойствам растворов отлична от растворов электролитов в воде или в неводных растворителях. [c.125]

Кривые, подобные кривым аномальной электропроводности электролитов в неводных органических растворителях, были получены при изучении растворов щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 16) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растет с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных комплексов. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что ионы (и комплексные, и простые) не в состоянии ее обеспечить. Эти интересные растворы значительно отличаются по своей природе от растворов электролитов в воде или в органических растворителях. [c.124]

Электропроводность растворов некоторых металлов в жидком аммиаке [c.125]

Жидкий аммиак является прекрасным растворителем для проведения многих редокс-реакций. В NHз растворяются некоторые металлы с низкими значениями ионизационных потенциалов и высокими энергиями сольватации (главным образом, щелочные и щелочноземельные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов металлов в жидком аммиаке выше электропроводности других электролитов в водных и неводных растворах [248]. [c.79]

Смешанные проводники — тела, сочетающие электронную и ионную проводимости, например растворы щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке, некоторые твердые соли. Их электропроводность, а также знак температурного коэффициента проводимости зависят от состава проводника и температуры (от относительного вклада электронной и ионной составляющих), изменяясь от значений, характерных для чисто ионных проводников, до значений, присущих металлам. [c.103]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Интересным свойством щелочных металлов является их способность растворяться в жидком аммиаке, некоторых аминах и эфирах. В разбавленном состоянии эти растворы имеют голубую окраску и обладают значительной электропроводностью. Свойства таких растворов объясняются наличием в них сольва-тированных электронов, которые образуются за счет ионизации атомов металла. Например, [c.229]

Металлы группы и в меньшей степени Са, 5г, Ва, а также несколько других электроположительных металлов растворимы в жидком аммиаке и в некоторых аминах с образованием растворов, которые в разбавленном состоянии окрашены в голубой цвет и обладают значительной электропроводностью. Определение чисел переноса показало, что главными переносчиками тока являются сольватированные электроны, освободившиеся от атомов металла и занявшие полости в жидкости. При более высокой концентрации щелочного металла раствор приобретает медно-красный цвет и металлический блеск. Различные физические свойства, такие, как исключительно высокая электропроводность, указывают на сходство этих растворов с жидкими металлами. [c.263]

Свойства. Аммиак — бесцветный газ, почти в 2 раза легче воздуха, с резким запахом. Ядовит. Сильно раздражает слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз, концентрация его в воздухе 0,35—0,7 г/л опасна для жизни. При —33,4° С под обычным давлением сжижается. Жвдкий аммиак хранят в стальных баллонах под давлением 6—8 атм. В нем хорошо растворяются щелочные (и некоторые другие) металлы, а также многие неметаллы. Растворы щелочных металлов в жидком аммиаке имеют синий цвет и обладают высокой электропроводностью. [c.110]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Список аргументов, принятых Аррениусом, не выдерживавших подобного рода критики, может быть значительно продолжен. Например, в неко торых растворах молекулы растворенного вещества не диссоциируют на анионы и катионы, а ионизртруются, т. е. распадаются на катион и свободный электрон. Примером могут служить растворы различных металлов (щелочных, щелочноземельных и редкоземельных) в жидком аммиаке и некоторых других растворителях. При этом электропроводность таких растворов увеличивается почти экспоненциально с ростом концентрации растворяемого элемента, и объясняется этот факт увеличением степени ионизации металла с повышением его плотности в растворе. [c.129]

Растворы металлов в жидком аммиаке не единственные представители проводников со смешанной электропроводностью. К такого рода проводникам можно отнести и газы, находящиеся под действием или электрического разряда, или радиоактивного излучения, или же нагретые до очень высоких температур. Большинство твердых солей обладает ионной проводимостью униполярного типа, т. е. у них только один сорт ионов участвует в переносе тока. Так,, например, в кристаллах галогенида серебра ток переносится лишь катионами и число переноса иона серебра равно единице, в то время как для галоидного аниона оно равно нулю. Напротив, в кристаллах нитрата свинца число переноса катиона равно нулю, и подвижностью в электрическом поле обладают лишь ионы нитрата. ОднакО с повышением температуры почти у всех твердых солей появляется и электронная проводимость. Они превращаются в проводники со смешанной электропроводностью, часто полупроводникового характера. Для некоторых твердых соединений, например для а-модификации Ag2S, смешанная проводимость наблюдается в широком интервале температур. Такие типичные проводники I рода, как амальгамы и сплавы металлов (особенно в расплавленном состоянии), обнаруживают при пропускании через них токов большой силы слабую ионную проводимость, причем один из компонентов сплава перемещается к катоду, а другой — к аноду. Природа переноса тока ионами в амальгамах и сплавах еще недостаточно изучена. [c.127]

Растворы металлов в жидком аммиаке не единственные представители проводников со смешанной электропроводностью. К ним можно отнести также газы, находящиеся под действием электрического разряда, радиоактивного излучения, очень высокой температуры и т. д. Большинство твердых солей при обычных температурах обладает ионной проводимостью униполярного типа, т. е. у них только один сорт ионов участвует в переносе тока. Так, например, в кристаллах галогенида серебра ток переносится только катионами, следовательно, число переноса иона серебра равно единице, в то время как для галоген-иона оно равно нулю. Напротив, в кристаллах нитрата свинца число переноса катиона равно нулю, и подвижностью в электрическом поле обладают лишь ионы нитрата. Однако с повышением температуры почти у всех твердых солей появляется также и электронная проводимость. Они превращаются в проводники со смешанной электропроводностью, часто полупроводникового характера. Для некоторых твердых соединений, например для а-модификации АдаЗ, смешанная проводимость наблюдается в широком интервале температур. Такие типичные проводники [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология