Электропроводность растворов в жидком аммиаке

Рис. IX-10. Электропроводность растворов Na в жидком аммиаке.

Рис. XVII, 10. Зависимость эквивалентной электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от концентрации.

Электропроводность растворов в жидком аммиаке [c.454]

Рпс, 5.6. Измепепие молярной электропроводности с разведением для раствора иатрия в жидком аммиаке [c.134]

Хлорид аммония в растворе жидкого аммиака ведет себя так, как. хлористый водород в воде, т. е. является сильной кислотой. Это доказывается тем, что указанный раствор нейтрализует основания и обладает высокой электропроводностью. [c.143]

Рис. 24. Зависимость эквивалентной электропроводности от разведения для раствора металлического натрия в жидком аммиаке

Наряду с системами, для которых законы Фарадея оправдываются количественно, существуют и такие, где возможны отклонения от этих законов. Так, например, расчеты по законам Фарадея окажутся ошибочными в случае электролитической ванны, состоящей из двух платиновых электродов, погруженных в растнор металлического калия в жидком аммиаке. Такой раствор, как проводник со смешанной электропроводностью, обладает заметной металлической проводимостью, и значительная доля электронов в процессе электролиза способна непосредственно переходить с электрода в раствор, не вызывая никакого химического превращения. Подобные же явления наблюдаются при прохождении тока через газы. Одиако такие системы уже не будут истинными электрохимическими системами, состоящими только из проводников первого и второго рода. В истинных электрохимических системах переход электронов с электрода в раствор и из раствора на электрод обязательно связан с химическим превращением и, следовательно, полностью подчиняется законам Фарадея. Законы Фарадея, являясь, таким образом, естественным и неизбежным результатом самой природы электрохимического превращения, должны в то же время рассматриваться как наиболее надежный критерий истинности электрохимических систем. [c.282]

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Смешанные проводники — тела, сочетающие электронную и ионную проводимости, например растворы щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке, некоторые твердые соли. Их электропроводность, а также знак температурного коэффициента проводимости зависят от состава проводника и температуры (от относительного вклада электронной и ионной составляющих), изменяясь от значений, характерных для чисто ионных проводников, до значений, присущих металлам. [c.103]

Жидкий аммиак обладает способностью растворять щелочные металлы с образованием окрашенных, хорошо проводящих ток растворов. Электропроводность этих растворов обусловлена взаимодействием атомов щелочного металла с молекулами аммиака, в результате которого происходит ионизация атомов металла, причем электроны связываются молекулами аммиака [c.454]

О солеобразном характере получающихся промежуточных соединений свидетельствует высокая электропроводность их растворов. Например, высокую электропроводность имеют ярко-окрашенные растворы 2,4-дннитро- и 2,4,6-тринитротолуолов и 1,3-динитробензола в жидком аммиаке. В случае тринитротолуола (86) аммиак, по-видимому, играет роль не только растворителя, но и основания, отрывая один из достаточно подвижных атомов водорода метильной группы. В случае динит- [c.404]

Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

Важным свойством щелочных металлов является их способность растворяться в жидком аммиаке. Такие растворы обладают большой электропроводностью. [c.202]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Интересным свойством щелочных металлов является их способность растворяться в жидком аммиаке, некоторых аминах и эфирах. В разбавленном состоянии эти растворы имеют голубую окраску и обладают значительной электропроводностью. Свойства таких растворов объясняются наличием в них сольва-тированных электронов, которые образуются за счет ионизации атомов металла. Например, [c.229]

Известно, что щелочные металлы обладают способностью химически растворяться в жидком аммиаке, при этом образуются синие растворы со значительной электропроводностью (жидкий аммиак —диэлектрик). Объясните это явление. При составлении ответа учтите высокую полярность молекул аммиака. [c.69]

Смесь анабазин-лупинин перемешивается с жидким аммиаком, и к вей приливается из стальной ампулы раствор металлического натрия в жидком аммиаке. В момент при-ливания электропроводность реакционной смеси резко воз- [c.165]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

В случае осаждения при помощи амида натрия в автоклав вносятся через люк катализатор и кусками металлический натрий. После завинчивания люка заливается жидкий аммиак и пускается в ход мешалка. По окончании реакции образования амида натрия (что заметно по падению электропроводности раствора) приливается раствор смеси алкалоидов в жидком аммиаке, заранее приготовленный в отдельном баллоне, и смесь перемешивается в течение 30 минут. Дальнейшая обработка в обоих случаях одинакова. [c.166]

Тормозящее действие ионной атмосферы при переносе ионов в жидком аммиаке больше, и коэфициенты электропроводности нацело ионизированных электролитов значительно меньше, чем в водных растворах. Тем не менее растворы в жидком аммиаке проводят ток так же хорошо, как и водные растворы, так как вязкость жидкого аммиака почти в семь раз меньше вязкости воды. [c.265]

Измерения электропроводности растворов амида калия и натрия показали, что эти основания — слабые электролиты в жидком аммиаке, причем амид натрия слабее, чем амид калия. По измерениям активности ионов аммония в растворе хлористого натрия в жидком аммиаке, выполненным Гурьяновой и Плесковым, раствор имеет слабокислую реакцию. Ее можно приписать аммонолизу хлористого натрия как соли слабого основания(амида натрия) и значительно более сильной кислоты (хлористого аммония). [c.267]

Чтобы получить ясное представление о том, насколько усиливаются кислоты в жидком аммиаке, сравним коэфициенты электропроводности Д = Хоо водных и аммиачных растворов кислот одинаковой концентрации (табл. 44). [c.267]

Плотность растворов перхлората аммония в воде и в водной хлорной кислоте была определена при 15 и 25 °С. Данные по электропроводности растворов перхлората аммония в безводной синильной кислоте и нитрометане показывают, что к этим растворам применимо уравнение Дебая—Хюкеля—Онзагера. Константа диссоциации перхлората аммония в растворе жидкого аммиака составляет 5,4-10 . [c.41]

Штакельберг [3] на основании изучения х-лучами кристаллической структуры карбидов кальция, стронция, бария, лития, церия, празеодима и неодима заключает, что они имеют ионную решетку типа Na l, в которой анионом является группа g. Исследования электропроводности расплавленного карбида кальция [4] и электролиза карбидов лития и кальция, растворенных в расплавленных гидридах [5], показали, что эти вещества при высоких температурах ионизированы на катион металла и анион . Электропроводность ацетиленида натрия в растворе жидкого аммиака [6] и твердых ацетиленидов натрия и лития [7] также подтверждает электровалентную природу этих карбидов. [c.14]

Растворение KI и Nal в этиловом спирте, нагретом до температуры, превышающей его критическую, наблюдали И. Б Хен-ни и И. Хогарт [I. В. Наппу, I. Hogart, 1879, 1881 гг.]. При изотермическом снижении давления эти соли осаждались из паров и вновь растворялись при сжатии. Интересные опыты были проведены П. Виллардом (1896 г.), растворившим парафин, иод и камфару в метане, сжатом до 150—200 кгс/см. При понижении давления парафин выделялся в виде чешуек, а камфара кристаллизовалась на стенках трубки. Е. Франклин и К. Краус в 1900 г. обнаружили, что электропроводные растворы ряда солей в жидком аммиаке оставались проводящими и при температуре выше критической температуры растворителя. [c.5]

Жидкий аммиак (т. кип. —33,4°С) имеет высокую диэлектрическую проницаемость и является хорошим растворителем для солей, об-разующих ионные растворы. Он обладает также необычной способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы, не вызывая химической реакции при этом образуются голубые растворы, обладающие исключительно высокой электропроводностью и металлическим блеском. Эти растворы металлов медленно разлагаются с выделением водорода и образованием амидов, подобных амиду натрия НаЫН , образующемуся по зфавнению [c.197]

Метиламин. Электрохимическое поведение метиламина очень похоже на поведение аммиака. Метиламин находится в жидком состоянии в более удобном температурном интервале (—93,45- --6,3"С), однако имеет неприятный запах н низкую температуру кипения. Его диэлектрическая постоянная довольно низка (11,4 при —Ю С), однако электропроводность раствора Li l в метиламине достаточна для проведения нренаративного электролиза. Подобно аммиаку метиламин обладает как кислыми, так и основными свойствами. [c.209]

Аммиак жидкий (безводный) — бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом, содержит 82,2% К, плотность 0,6 при 20Получается сжижением газообразного аммиака, транспортируется в баллонах под давлением. А. ж. используют как растворитель, напр., для щелочных и щелочноземельных металлов. При этом получаются растворы голубого цвета с металлическим блеском, они имеют высокую электропроводность. Эти растворы металлов медленно разлагаются с выделением водорода и образованием амидов. Жидкий аммиак, а также его водные растворы применяют как жидкие удобрения, а также для аммоиизации суперфосфата. [c.16]

Процесс в обоих случаях проводится в обычном автоклаве, снабженном мешалкой. Рабочее давление—около 8—10 атмосфер. Существенной особенностью является наличие в автоклаве приспособления для измерения электропроводности жидкости, которое заменяет визуальные наблюдения в случае проведения процесса в стеклянных ампулах (раствор металлического натрия в жидком аммиаке обладает очень хорошей электропроводностью, тогда как сам жидкий аммиак плохо проводит ток). Наличие в аммиаке осадка амида натрия или лупината не сказывается заметным образом на его электропроводности. [c.165]

В термостатах обычного тина, которые могут работать до —40°, жидкость с низкой температурой замерзания, например этанол или смесь воды с этанолом, циркулирует через обычный холодильник и змеевик в термостате. Преимущество этого устройства в том, что оно работает непрерывно без специального присмотра. Такой термостат использовали [18] при исследовании реакции переноса протона в водном растворе до —21°, которая дала первый пример нелинейности графика в аррениусовских координатах, обусловленной кваптовомеханическим туннельным эффектом (стр. 273). В ряде более ранних работ в этой области были измерены скорости нескольких реакций при температурах до —44 °. Термостат состоял из сосуда с двойными стенками, пространство между которыми было заполнено жидким аммиаком или двуокисью серы, кипящими под контролируемым давлением. Реакцию начинали, разбивая капилляр, содержащий один из реагентов, и следили за ее ходом, либо измеряя электропроводность, либо проводя химический анализ после остановки реакции [19, 20]. [c.28]

О солеобразной природе подобных щелочноорганпче-ских соединений свидетельствует также высокая электропроводность растворов их в подходящих растворителях. Так, эквивалентная электропроводность раствора трифенилметилнатрия в жидком аммиаке при температуре —33 °С достигает 157 см" олг г-экв при разбавлении, 370 л/г-экв. При таком же разбавлении эквивалентная электропроводность раствора азотнокислого натрия в том же растворителе составляет 194 олг г-экв . [c.26]

Хотя электропроводность растворов ацетиленидов натрия и лития в жидком аммиаке значительно ниже, при электролизе этих металлоорганических соединений на катоде выделяется соответствующий металл, а на аноде разряжается нон R. Это указывает на ионси ен-ный характер этих веществ. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология