Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Связь гидратной теории с теорией электролитической диссоциации

    Связь гидратной теории с теорией электролитической диссоциации 27 [c.27]

    Аррениус в 90-х годах XIX столетия создал теорию электролитической диссоциации, а Я. Вант-Гофф—осмотическую теорию растворов. Обе теории взаимно дополняли друг друга и оказали плодотворное влияние на дальнейшее развитие науки, положив начало новейшей физической химии. Значительную роль в исследовании процессов растворения сыграла также гидратная теория растворов, разработанная Д. И. Менделеевым. Он установил, что соединение молекул или ионов растворимого вещества с молекулами растворителя происходит в основном за счет образования водородной связи или вследствие электростатического взаимодействия полярных молекул веществ. Особенно склонны к сольватации (гидратации) ионы. [c.59]


    Теория электролитической диссоциации Аррениуса в своем первоначальном виде имела ярко выраженную механистическую окраску. Положения теории игнорировали химические отношения в растворах и подчеркивали чисто физические ее основы. К тому же, появление теории Аррениуса относится к периоду, когда в химии еще господствовало эмпирическое направление исследований (особенно в области органической химии), а связи химии с физикой только-только еще устанавливались. Сам Аррениус, считавший себя физиком, противопоставлял теорию электролитической диссоциации химическим теориям и прежде всего гидратной (химической) теории растворов Д. И. Менделеева . Менделеев же, вместе с многочисленными сторонниками своих воззрений полагал, что существование его гидратной теории исключает необходимость в создании особой теории электролитической диссоциации. [c.425]

    Н. С. Курнаковым, исследовавшим водные растворы методами разработанного им физико-химического анализа, а также И. А. Каблуковым, впервые показавшим полную связь гидратной теории растворов с теорией электролитической диссоциации. Такая связь становится очевидной, если учесть, что при растворении гидратируются не только молекулы, но также и ионы. [c.8]

    В его докторской диссертации (1891 г.) Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии дано глубокое термодинамическое обоснование теории электролитической диссоциации. Одновременно И. А. Каблуков отмечает и недостатки этой теории, связанные с ее односторонним подходом к растворителю как химически индифферентной среде, в которой происходит распад молекул на ионы. И. А. Каблуков объединил физическую теорию электролитической диссоциации Аррениуса с химической (гидратной) теорией Д. И. Менделеева. Свою диссертацию автор заканчивает словами Растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от величины взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят все свойства раствора . [c.25]

    Взгляды на состояние вещества в растворах сильных электролитов со врел 0н Аррениуса, создавшего теорию электролитической диссоциации, неоднократно менялись. Сначала предполагали, что хотя сильные электролиты и хорошо диссоциируют, но все же в их растворах имеется определенное количество недиссоциированных молекул. Позже под влиянием успехов физических теорий пришли к заключению о полной диссоцпации сильных электролитов. В статистической теории предполагается полная диссоциация. В настоящее время имеются основания для утверждения, что ионы противоположных зарядов образуют в растворах не молекулы в точном смысле слова, а некоторые ассоциаты (ионные пары, тройники и более сложные комплексы). В 1922 г. В. К. Семен-ченко и позже Бьеррум пришли к выводу, что если расстояние между ионами достигло определенной минимальной величины, то ионы образуют систему, которая движется как одно целое (ионная пара), хотя и не является молекулой. Ионы противоположного знака, связанные в такую пару , не принимают участия в переносе тока. Чем меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше относительное количество ионных пар. Взаи.модействие ионов с растворителем приводит в общем случае к возникновению сольватных комплексов, в которых. молекулы растворителя испытывают воздействие поля иона, а электронные системы ионов в свою очередь изменяются под влиянием полярных молекул растворителя. Прочность этих сольватов варьирует в широких пределах, ю молекулы растворителя, расположенные ближе к иону, связаны с ним прочнее. Иногда эта связь приобретает характер химической связи (гидратные комплексы, образуемые ионами в водных растворах, например М2(Н20)а или АЦНгО )- часто соответствующие сольваты удается обнаружить лишь косвенным путем. Молекулы растворителя в таких комплексах сохраняют возможность движения вокруг нона и отчасти по радиусу комплекса. [c.265]


    В области соприкосновения физики и химии возник и успешно развивается сравнительно молодой из основных разделов химии — физическая химия. Предвиденная еще М. В. Ломоносовым, она окончательно оформилась лишь в последней четверти XIX в. в результате успешных попыток количественного изучения физических свойств химических веществ и смесей, теоретического объяснения молекулярных структур. Экспериментальной и теоретической базой этого послужили работы Д. И. Менделеева (открытие периодического закона, разработка гидратной теории растворов), Вант-Гоффа (термодинамика химических процессов, исследование химического равновесия), С. Аррениуса (теория электролитической диссоциации), В. Оствальда (закон разбавления) и т. д. Предметом ее изучения стали общетеоретические вопросы, касающиеся строения и свойств молекул химических соединений, процессов превращения веществ в связи с взаимной обусловленностью их физическими свойствами, изучение условий протекания химических реакций и совершающихся при этом физических явлений. Ныне это разносторонне разветвленная наука, тесно связывающая физику и химию. [c.87]

    Хотя вода и фтористый водород обладают близкими плотностями и диэлектрическими постоянными, их свойства как растворителей различаются чрезвычайно резко. Это является превосходным доказательством ошибочности физической теории растворения и подтверждает правильность гидратной теории растворов Д. И. Менделеева и развитых И. А. Каблуковым и В. А. Кистя-ковским представлений о роли сольватации "в процессах электролитической диссоциации. Последняя связана не только с диэлектрической постоянной растворителя, но и с энергией сольватации образующихся 1онов. [c.69]

    На основе синтеза представлений Аррениуса и гидратной теории Д. И. Менделеева И. А. Каблуков (1891) создал более точную теорию, согласно которой электролитическая диссоциация веществ на ионы сопровождается сольватацией, т. е. взаимодействием ионов с молекулами среды. Если средой является вода, то этот процесс называют гидратацией. Так, например, ион водорода Н в водном растворе соединяется с молекулой воды, образуя сложный ион гидроксония Н+ + Н20=Нз0+. Катион бериллия Ве + образует тетрагидрат [Ве(Н20)4] ион А " " — гексагидрат [А1 (НгО)б] Когда кристалл вещества с ионной связью попадает в растворитель, обладающий высокой диэлектрической проницаемостью, как, например, вода, то молекулы растворителя, взаимодействуя с ионами соли, разрушают ее кристаллическую решетку и в растворе образуются положительно и отрицательно заряженные ионы. Эти ионы связывают некоторое количество воды  [c.29]

    Таким образом, предположение об исключительной роли диэлектрической постоянной в явлениях сольватации и диссоциации электролитов в количественном отношении не согласуется с опытными фактами. Для создания правильного представления о этих явлениях необходимо учитывать взаимодействие между растворяемым веществом и растворителем, т. е. следуя Менделееву, рассматривать процесс электролитической диссоциации не только как распад исходных частиц, но и как образование новых. Каблуков первый указал пути для объединения гидратной теории Менделеева и теории электролитической диссоциации Аррениуса. Еще в 1891 г. он отмечал существование глубокого взаимодействия между молекулами растворителя и молекулами растворенного вещества, в результате чего разрушаются связи в молекуле электролита и образуются комплексы между отдельными ионами и молекулами растворителя, т. е. существование того явления, которое было названо впоследствии сольватацией или гидратацией (в случае водных растворов) ионов. [c.70]

    Эта же идея гидратации ионов была высказана одновременно с Каблуковым и В. А. Кистяковским, который в своем докладе на XI съезде русских естествоиспытателей и врачей рассмотрел вопрос о гидратах двойных и комплексных ионов. Он писал ...легко показать, что способность растворителя давать двойные молекулы и молекулярные соединения с растворенным веществом (последнее называется химизмом растворов ) связаны теснейшим образом Химизм и электролитическая диссоциация также связаны, и ясно, что качественно можно объяснить свойства растворов также и химизмом Здесь налицо стремление объединить представления гидратной теории Менделеева и других ученых с теорией электролитической диссоциации. Однако лишь в начале XX в. Г. К. Джонс (1865—1916) развил так называемую сольватную теорию ионов. [c.431]

    Второй вопрос касается отхода Менделеева от идеи сложности и превращаемости элементов, к которой он если не склонялся полностью, то во всяком случае относился сочувственно на предыдущем этапе разработки периодического закона. Теперь в его работах все сильнее проявляется отрицательное отношение к этой идее, вылившееся в 1886 г. в специальное выступление по этому поводу (доб. If) особенно же настойчиво Менделеев начинает проявлять свое отрицательное отношение к этой идее после появления теории электролитической диссоциации (1887 г.), которая связывала в духе прежней электрохимической теории Берцелиуса химические явления с электрическими, видя причину химизма в действии электрически заряженных частиц — ионов (см. № 80, доб. 2t). Менделеев в это ше время (1887 г.) выступил с противополошной теорией — с гидратной (или химической) теорией растворов, в которой защищал и обосновывал свой исходный взгляд на связь химизма не с электрическими свойствами частиц, а с их механикой (доб. 31 и 41 и связанные С ними рефераты из доб. It). Очевидно, что в СВЯЗИ с этим, отстаивая свою общую химико-механическую концепцию, Менделеев стал выступать и против идеи сложности и превращаемости элементов, поскольку в представлении тогдашних физико-химиков эта идея связывалась с химико-электрической концепцией. [c.676]


    Известная классическая теория электролитической диссоциации разрабатывалась также и русскими учеными, особенно И. А. Каблуковым [5]. В 1891 г. появилась его диссертация Современные теории растворов в связи с учением о химическом ра]иювосни . Между прочим в этом труде И. А. Каблуков сформулировал очень ценные соображения о необходимости объединения обеих теорий гидратной теории Менделеева и теории электролитической диссоциации. Связь между этими двумя теориями устанавливалась в том, что но только молекулы, но и ионы являются гидратированными. Эту вполне нравильную концепцию развивал также В. А. Ки-стяковский. [c.9]

    Теория Аррениуса не учитывала взаимодействия растворенного вещества с растворителем, поэтому и не могла объяснить причины диссоциации электролитов. Основоположники современного взгляда на электролитическую диссоциацию И. А. Каблуков и В. А. Ки-стяковский, основываясь на гидратной теории Д. И. Менделеева, показали, что электролитическая диссоциация в растворе происходит в результате взаимодействия ионов с полярными молекулами растворителя. При этом образуются сольваты (для водных растворов— гидраты) ионов. Образование сольватов (гидратов) и является основной причиной диссоциации электролитов на ионы. Следовательно, растворение в воде соединений с ионной связью, в кристаллах которых находятся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, в общем виде можно записать  [c.19]


Смотреть страницы где упоминается термин Связь гидратной теории с теорией электролитической диссоциации: [c.73]   
Смотреть главы в:

Курс теоретической электрохимии -> Связь гидратной теории с теорией электролитической диссоциации




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связь теория

Теория электролитической диссоциаци

Теория электролитической диссоциации

Электролитическая диссоциаци

Электролитическая диссоциация



© 2024 chem21.info Реклама на сайте