Комплексы с окисью углерода

Электронодонорные свойства неподеленной пары электронов атома углерода в окиси углерода сами но себе недостаточны для образования стабильных а-связей с обычными кислотами Льюиса. Только гидрид бора (ВНз) обладает достаточными электроноакцепторными свойствами для стабилизации а-комплекса с окисью углерода. Образование большого числа карбонилов металлов обусловлено возникновением л-связи между окисью углерода и -электронами металла. Эта связь образуется в дополнение к 0-связи металл — углерод за счет За-электронов окиси углерода. Взаимное упрочнение а- и л-связей в карбонилах металлов ведет к дополнительной их стабильности. [c.96]

Окись азота образует координационные комплексы с атомами металла, которые аналогичны комплексам с окисью углерода. Однако частота валентного колебания связи азот — кислород меняется значительно сильнее в комплексах с окисью азота, чем частота связи углерод — кислород в карбонилах металлов. [c.110]

Было сделано предположение, что адсорбция протекает путем образования координационной связи между свободной парой электронов атома углерода и ионом металла поверхности. В этом случае центром адсорбции должна быть чрезвычайно сильная льюисовская кислота, поскольку только такая сильная кислота, как тригидрид бора, может стабилизировать комплекс с окисью углерода, в которой координационная связь образуется за счет свободной пары электронов атома углерода. [c.253]

КОМПЛЕКСЫ С ОКИСЬЮ УГЛЕРОДА [c.115]

Гемоглобин осуществляет перенос кислорода от легких к различным органам, в которых протекают реакции окисления. Молекула гемоглобина состоит из двух пар полипептидных цепей (их аминокислотная последовательность известна) и четырех гемов, соединенных слабыми связями с гло-биновой частью (см. гл. IV). Пятое и шестое лигандные места атома железа гема заняты двумя имидазольными группами гистидиновых остатков глобина. Гемоглобин обладает замечательной способностью вступать в обратимую реакцию с молекулярным кислородом, образуя оксигемоглобин, в котором кислород заменяет одну из имидазольных групп и становится шестым лигандом атома железа, причем само железо не окисляется. Метгемоглобин, в котором /келезо окислено до трехвалентного состояния, ие способен соединяться с кислородом. Помимо кислорода гемоглобин соединяется и с другими небольшими молекулами или ионами. Следует, в частности, отметить его способность образовать очень прочный комплекс с окисью углерода, чем и объясняется известная токсичность этого соединения. Гем служит коферментом и некоторых других белков, по своей биохимической [c.233]

Рассматривая активацию для катализа ряда таких газов, как кислород, окись углерода, олефины и водород, мы встречаемся с переходом от сильных акцепторов электронов к донорам электронов. Ясно, что все металлы с их свободными электронами должны реагировать с сильными акцепторами электронов, например с кислородом. Металлы с 5- и р-зонами должны образовывать хемосорбционные комплексы с окисью углерода и с олефинами, но чтобы металл стал способным хемосорбировать водород или другой донор [c.44]

Реакции ацетиленовых комплексов с окисью углерода протекают либо с замещением ацетилена на карбонильную группу, либо с присоединением окиси углерода и образованием новой связи С—С и нового лиганда. Реакции второго типа будут рассмотрены ниже (см. раздел III, В, м). [c.435]

Выход альдегида увеличивается, если проводить реакцию под высоким давлением, которое позволяет увеличивать концентрацию реагентов. Функция хлорида меди(1) точно не выяснена но, весьма вероятно, она связана с ее хорошо известной способностью давать комплексы с окисью углерода. На основании этого можно представить, что промежуточно образуется электрофильный катион НСО " по схеме [c.300]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Комплексы с окисью углерода и другие. Аммины меди(1) или хло-рокупраты(1) поглощают окись углерода с образованием бесцветных растворов, из которых можно получить кристаллический димер 1СиСОС1з1.2, содержащий в качестве мостиковых групп атомы хлора. [Си (ННз)г1 количественно поглощает СО, которую можно регенерировать подкислением раствора. [c.317]

Алкилы золота относятся к числу первых синтезированных металлорганических соединений переходных металлов. Известно несколько типов таких соединений, однако наиболее устойчивыми и интересными являются диалкилы состава РзАиХ (Х=С1 , Вг , СМ ,50 и т.д.).Диалкилы, содержащие ионы галогенов, в растворе являются димерами с галогенными мостиками, а содержащие СН -группу —тетрамерами, по-видимому, в связи с тем, что цианид-ион не может функционировать в качестве мостиковой группы по типу аналогичных комплексов с окисью углерода. [c.489]

Хлорид меди(1) образует комплекс с окисью углерода, который под действием AI I3 может оказаться достаточно активированным, чтобы реагировать с бензолом. С другой стороны, Си может катализировать установление равновесия при взаимодействии СО с НС1, приводя к образованию НСОС1. [c.786]

Вероятно, НСо(СО))4 сначала теряет молекулу СО (этой реакции препятствует высокое парциальное давление СО подавление реакции гидроформилирования высоким парциальным давлением СО наблюдалось на практике Образовавшийся в соответствии с уравнением (1) трикарбонил дает затем п-комплекс с олефином согласно уравнению (2). Образование комплекса предполагалось уже ранее з . и было вновь рассмотрено Хеком и Бреслау Ч Хотя многие наблюдения и говорят о существовании п-комплекса, все же его образование, как и образование алкилко-бальткарбонилов в реакции я-комплекса с окисью углерода согласно уравнению (3), продолжает оставаться гипотезой, так как до сих пор не удалось привести ни одного прямого экспериментального доказательства образования обоих этих соединений в условиях оксосинтеза [c.13]

В реакции Гаттермана—Коха, проводимой при нормальном давлении, в качестве активирующего агента необходимо применять U2 I2, которая, вероятно, играет роль ускорителя реакции между окисью углерода с хлористым водородом. Кроме u , l. применяются и другие ускорители (четыреххлористый титан и хлористый никель). Полухлористая медь дает комплекс с окисью углерода. Так как в реакции участвуют жидкости, смесь газов и твердые катализаторы, то для лучшего контакта их между собой требуется хорошее перемешивание. [c.135]

Вольпин, Шур и сотр. [115] изучили поведение азота по отношению к различным соединениям переходных металлов, способных давать комплексы с окисью углерода, ацетиленами, олефинами и другими ненасыш епными соединениями. Они установили, что ряд солей и комплексов переходных металлов, особенно хрома, молибдена, вольфрама, железа и титана, после взаимодействия с органическими соединениями магния, лития и алюминия могут связывать азот при комнатной температуре. Во всех случаях после разложения реакционной смеси кислотой, а затем щелочью основным продуктом реакции фиксации азота был аммиак. Было также установлено, что многие типичные катализаторы Циглера могут взаимодействовать с азотом. [c.352]

H5MgBr. Добавка слабого комплексообразователя типа гексена-1 снижает выход аммиака примерно в два раза. Эти данные свидетельствуют о том, что реакция фиксации азота происходит через первоначальное образование комплекса азота с переходным металлом, которое во многом напоминает процесс образования комплексов с окисью углерода, ацетиленом и иными лигандами. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология