Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окислительное дегидрирование углеводородов С5 с иодом

    Окислительное дегидрирование углеводородов С5 с иодом [c.144]

    В процессе окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов дорогостоящий иод можно частично или полностью заменить на более доступные и дешевые серу, двуокись серы или сероводород, которые вызывают и меньшую коррозию. При использовании серы в качестве акцептора водорода процесс протекает по реакции  [c.187]


    При сопоставлении результатов окислительного дегидрирования с участием иода насыщенных углеводородов Са—С5 установлено, что эффективность метода снижается с увеличением молекулярного веса исходного парафина. Так, при дегидрировании в одинаковых условиях к-бутана и изопентана (этим реакциям посвящено большинство опубликованных исследований) выход дивинила за проход выше, чем изопрена. Селективность реакции по сумме олефинов и диенов примерно одинакова в обоих процессах, однако конверсия к-бутана выше, чем изопентана [139—141]. [c.149]

    Иод можно использовать как гомогенный катализатор окислительного дегидрирования парафинов [156]. При 650 °С, времени контакта 3 с и мольном соотношении СзНа Ог Ь = = 1 3,9 0,03 степень конверсии пропана превышала 70%, а селективность по пропилену достигала почти 60%. При окислительном дегидрировании н-бутана и н-бутиленов иод (0,001 — 0,002 моль Ь на 1 моль углеводорода) обеспечивает возможность получения бутадиена-1,3 с выходом до 80% за один проход. Бром и хлор при раздельном применении действуют менее эффективно [144" [c.72]

    Окислительное дегидрирование парафинов галогенами. Существенное улучшение процесса дегидрирования углеводородов может быть достигнуто путем применения галогенов, которые являются акцепторами водорода и одновременно катализируют процесс дегидрирования парафинов, олефинов, нафтенов и алкилароматических углеводородов. В качестве акцепторов могут быть использованы хлор, бром и иод. [c.203]

    Механизм и кинетика окислительного дегидрирования иодом изучались в ряде работ . Влиянию разных факторов на процессы окислительного дегидрирования иодом н-бутана и изопентана посвящены работы Процесс очень чувствителен к температуре и времени контакта, которые должны поддерживаться в узких пределах. Увеличение подачи иода приводит к повышению выхода диена. Кислород благоприятно влияет на выход изопрена до концентрации 1 моль/моль, но с повышением расхода кислорода снижается селективность процесса и усиливается образование продуктов распада и глубокого окисления. Большое влияние на процесс оказывает разбавление инертными разбавителями. С увеличением разбавления снижаются конверсия углеводорода.и выход олефина, но повышаются выход диена и селективность процесса. Особенно эффективным разбавителем являются пары воды .  [c.205]

    Процесс окислительного дегидрирования иодом к-бутана и изопентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. Показано, что он идет по свободнорадикальному неценному механизму. Инициирование реакции происходит при диссоциации молекулы иода. Атомарный иод отрывает атом водорода от молекулы углеводорода, в результате чего образуется алкильный радикал. Возникший алкильный радикал взаимодействует с молекулярным иодом с образованием алкилиодида и атомарного иода. Далее происходит термический распад алкилиодида на олефин и иодоводород. Атомарный иод рекомбинирует в молекулярный. Ниже приводится механизм реакции на примере дегидрирования изопентана [c.142]


    По другому способу для окислительного дегидрирования используют галоиды (например, иод), которые отщепляют водород ОТ углеводорода с образованием подпетого водорода по реакциям [c.105]

    Регенерация иода имеет решающее значение для экономичности всего процесса производства углеводородов методом окислительного дегидрирования. [c.106]

    По целому ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, метод получения изопрена окислительным дегидрированием углеводородов С5 не нашел еще практического применения. Наиболее перспективными вариантами данного метода является одностадийное получение изопрена из изопентана в присутствии иода и дегидрирование изоамиленов с участием кислорода. [c.143]

    Независимо от способа регенерации иода в зоне реакции, дегидрирование углеводородов Са—С5 протекает по единому механизму. Впервые основные закономерности процесса окислительного дегидрирования с иодом были рассмотрены в работах Рэлея с сотрудниками [120], а затем Бенсона с сотрудниками [124, 125], предложивших общий механизм реакции предельных углеводородов с иодом. В дальнейшем данные о механизме и кинетике процесса были существенно дополнены советскими авторами [126—133]. Основные итоги этих исследований были подведены в опубликованной в 1970 г. работе Адельсоп с сотрудниками [132], в которой дается [c.145]

    В процессе окислительного дегидрирования углеводородов помимо иода могут быть использованы хлор и бром или соединения, легко выделяющие эти галогены в условиях реакции (НХ, КН4Х, А1кХ и т. д.). Эффективность хлора и брома в качестве инициаторов дегидрирования уступает иоду, поскольку энергия разрыва связи в молекулах С1—С1 и Вг—Вг значительно выше (57,1 и 45,4 ккал/моль, соответственно). Применение хлора и брома исключает использование акцепторов для связывания галогенводородов, [c.156]

    Подводя итоги рассмотрению различных вариантов метода окислительного дегидрирования углеводородрв С 5 с целью получения изопрена, необходимо отметить следующее. Опыт лабораторных и полузаводских испытаний, проведенных за последние 10—12 лет, наглядно продемонстрировал, что с помощью нового метода изопрен может быть получен с большим выходом и в более мягких условиях, чем при обычном дегидрировании. При этом повышение выхода диена достигается за счет одновременного увеличения и конверсии и селективности. При окислительном дегидрировании практически отсутствует скелетная изомеризация углеводородов Сб, неизбежно сопровождающая получение изопрена путем обычного дегидрирования. За эти годы разработаны научные основы нового метода и тщательно изучены закономерности процесса. Тем не менее, процесс окислительного дегидрирования углеводородов С5 до настоящего времени не реализован в промышленности, вследствие отсутствия эффективного решения ряда технических проблем, обусловленных появлением в реакционной смеси кислорода или иода и кислорода. [c.168]

    Окислительное дегидрирование углеводородов в присутствии смесей сероводорода с галогеноводородами, особенно при условии -частичной или полной замены относительно дорогого и дефицитного иода, обеспечивает высокие технологические и экономические показатели процессэ и представляет значительный интерес. [c.79]

    Окислительному дегидрированию изопентана уделяется в последнее время такое же большое внимание, как и окислительному дегидрированию бутана. Много работ посвящено дегидрированию в присутствии иода, при котором достигаются хорошие выходы. Следует, однако, заметить, что схема этого процесса осложняется, так как фракция С5, выделяемая из контактного газа, содержит иодорганические продукты, некото- рые из них образуют азеотропные смеси с углеводородами С5. Необходимо также учитывать дефицитность иода и потери его в процессе йодного дегидрирования. [c.94]

    Окислительное дегидрирование парафина в диен можно провести в одну стадию при 500—575 °С в присутствии свободного иода. Катализаторами этого процесса служат некоторые окислы металлов (Рез04 с добавкой Ь10Н), но лучше галогениды металлов, например КВг и бромиды редкоземельных металлов, на носителях типа окиси алюминия или силикагеля. Количество добавляемого иода составляет 1—б мол. % к углеводороду, а количество кислорода — от 80 до 90 мол. %. Реакционную массу разбавляют большим избытком водяного пара. По-видимому, иод хемосорбируется катализатором и в атомарной форме инициирует реакцию дегидрирования. Образовавшийся иодистый водород немедленно окисляется кислородом с регенерацией свободного иода  [c.685]

    Иод значительно ингибирует реакции глубокого окисления и окислительного крекинга углеводородов. При дегидрировании в отсутствие и мольном отношении Од С4Н8 = 0,97 (остальные условия — согласно табл. 56) конверсия бутана составляет около 46, а выход С4Н6 — всего 5,4%, выход СОа + СО — 29,2, С2Н4 — [c.168]

    Бутадиенсодержащие фракции, полученные различными способами, значительно различаются по содержанию бутадиена и примесей. Наиболее низкое содержание бутадиена (12—15 вес.%) характерно для бутан-бутилен-бутадиеновой фракции одностадийного дегидрирования н-бутана под вакуумом. Более высоким содержанием бутадиена отличаются фракции дегидрирования н-бутиленов и крекинга нефтяных углеводородов. Во фракциях обычного (неокислительного) дегидрирования н-бутиленов содержание бутадиена составляет 25—30%, а во фракциях С4 среднетемпературного (760—770°С) пиролиза бензина — около 30 вес%, во фракциях пиролиза в жестком режиме — 40—50 вес.%. Весьма высоким содержанием бутадиена (60—70 вес.%) характеризуются фракции С4, получаемые в процессах окислительного дегидрирования н-бутана (с иодом) и окислительного дегидрирования н-бутиленов. [c.113]



Смотреть страницы где упоминается термин Окислительное дегидрирование углеводородов С5 с иодом: [c.74]    [c.40]    [c.157]   
Смотреть главы в:

Производство изопрена -> Окислительное дегидрирование углеводородов С5 с иодом




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Окислительное дегидрирование иодом

Окислительное дегидрирование углеводородов

иодо



© 2024 chem21.info Реклама на сайте