Окислительное дегидрирование углеводородов

Разработка в последние годы катализаторов для окислительного дегидрирования углеводородов позволила создать новые эффективные процессы получения бутадиена и изопрена (см. гл. 33). [c.16]

Механизмы, кинетика и катализ реакций окислительного дегидрирования углеводородов [c.176]

В последние годы как в СССР, так и за рубежом проводятся интенсивные исследования, направленные на преодоление термодинамических ограничений при проведении каталитических реакций дегидрирования углеводородов, что позволило бы получать значительно более высокие выходы целевых продуктов и тем самым обеспечить резкое снижение стоимости мономеров и затрат на создание их производства. Эти работы привели к появлению нового направления в получении мономеров — окислительного дегидрирования углеводородов. [c.681]

Широкие исследования окислительного дегидрирования углеводородов были начаты в 1960—1961 гг., о чем свидетельствует появление сравнительно большого числа патентов, посвященных выбору наиболее эффективных катализаторов процесса. [c.682]

Скоростная киносъемка процесса сгорания топлива в двигателе показала [320], что действие противодымных присадок, содержащих барий и другие щелочноземельные металлы, заключается в ингибировании процессов окислительного дегидрирования углеводородов топлива, а не в снижении температуры сгорания сажи, как полагали ранее. Авторы работы [329] считают также, что барий способен активно ингибировать и процессы дегидрирования углеводородов топлива. По мнению авторов работы [330], действие противодымных присадок двояко они могут и диспергировать сажу (без какого-либо изменения ее количества в выхлопных газах), и промотировать процесс сгорания топлива, уменьшая тем самым общее содержание сажи в отработанных газах. [c.284]

Каждую из стадий 1-5 следует рассматривать не как элементарную, а как некие их совокупности. Так, стадия 1 описывает образование кислород-углеродного комплекса, происходящее в результате диссоциативной адсорбции кислорода. Последняя, как известно [93], протекает через несколько промежуточных стадий. Стадия 2 описывает также совокупность превращений, приводящих к появлению в газовой фазе диоксида углерода. Стадия 4 описывает процессы, аналогичные процессу окислительного дегидрирования углеводородов. Необходимо отметить, что адсорбция кислорода на углеродных поверхностях протекает необратимо, т.е. адсорбированный кислород может десорбироваться только в виде продуктов окисления [63] (вид кинетических уравнений и численные значения кинетических констант будут приведены в гл. 4). [c.33]

Получение дивинила окислительным дегидрированием углеводородов С4 и С5 [c.357]

ПОЛУЧЕНИЕ МОНОМЕРОВ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ДЕГИДРИРОВАНИЕМ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.176]

Процесс окислительного дегидрирования углеводородов, основанный на экзотермических реакциях [c.176]

Окислительное дегидрирование углеводородов с серой рекомендуется проводить при 400—600 °С в присутствии сульфида вольфрама или молибдена при мольном соотношении углерод сера = 1. [c.187]

Предполагается, что эти реакции идут путем окислительного дегидрирования углеводорода с образованием карбена, который рекомбинируется с нитреном, образующимся из аммиака. Получающийся при этом альдимин дегидрируется с образованием нитрила [c.319]

ЗЛ. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.109]

Таким образом, катионные формы цеолитов, не содержащие переходных элементов, способны проводить с большей или меньшей селективностью реакцию окислительного дегидрирования различных углеводородов алканов и алкенов, нафтеновых и алкилароматических. Активность в реакции окислительного дегидрирования углеводородов проявляют как щелочные, так и щелочноземельные, а также декатионированные формы цеолитов. При этом, в отличие от реакций дегидрирования и окисления углеводородов, когда повышение степени декатионирования цеолитов приводило к росту их каталитической активности, в реакции окислительного дегидрирования такая закономерность проявляется не всегда. [c.115]

Окислительное дегидрирование углеводородов (Материалы Всесоюзного отраслевого совещания)./Под ред. В. С. Алиева, Баку, Изд-во Элм, 1970. 243 с. [c.276]

Совмещенные процессы получили значительное распространение в производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Причем имеет место совмещение как нескольких реакционных процессов, так и реакционных процессов с массообменными. Примером первых могут служить сложные химические процессы, в которых одна реакция является экзотермической, а другая — эндотермической. В частности, к таким процессам можно отнести окислительное дегидрирование углеводородов. [c.19]

В реакторе, как правило, протекает несколько реакций. В большинстве случаев такое совмещение произвольно наряду с основной имеется и ряд побочных реакций. При этом они могут протекать как параллельно, так и последовательно. Сейчас интенсивно развивается направленное совмещение реакций. Наиболее характерным примером такого совмещения является окислительное дегидрирование углеводородов. В ряде случаев наряду с реакциями органических веществ одновременно протекают реакции неорганических веществ. Как правило, последние являются компонентами каталитической системы. [c.91]

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или каль-ций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активации катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глуф сого окисления (сгорания) некоторого количества целевых углеводородов, В цМЗм эффект от применения указанного приема, по-видимому, [c.358]

При расчетах,описанным методом, механизмы окислительного дегидрирования углеводородов йодом [5 ], [8 ] и механизмов нитрования шаги интегрирования выбирались следующим образом начинали интегрирование с крайне малого шага за- [c.31]

В производстве синтетического изопренового каучука методом двухстадийного дегидрирования изопентана для ингибирования термополимеризации вводят тринафтилфосфат. Для предупреждения термополимеризации на стадии ректификации в производстве изопрена применяют фторнитрофенол. В производстве полиэтилена в поток рециркуляционной смеси вводят изопропиловый спирт. Чтобы избежать забивок цилиндров компрессоров при компримировании газов, получающихся в процессе окислительного дегидрирования углеводородов, во всасывающие линии впрыскивают меркаптан или спирт. [c.297]

Высокие выходы целевых продуктов при минимальных энергетических затратах обеспечивают высокую экономическую эффективность процессов окислительного дегидрирования углеводородов. Технико-экономические расчеты, выполненные Гипрокаучуком [45], показывают, что замена на второй стадии двухстадийного процесса дегидрирования бутана (дегидрирование бутенов на катализаторе КНФ) окислительным дегидрированием на висмутмолиб-деновых катализаторах приводит к снижению себестоимости бутадиена на 25 % . [c.694]

По-видимому, будет целесообразным рассмотреть с единых позиций механизм действия кислотноюсновных цеолитных кагализаторов в реакциях дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования углеводородов. Выше уже отмечалось, что первой стадией реакции дегидрирования с участием основных центров катализатора является отрыв протона от молекулы углеводорода [c.115]

В предыдущих главах были рассмотрены каталитические свойства катионных форм цеолитов в реакциях гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования углеводородов, т.е. в реакциях, относящихся к окислительно-восстановительному типу. Исследования, проведенные в лабораториях разных стран в последние 15—20 лет, показали, что не только цеолиты, но и киспотночюновные катализаторы других типов, например соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, также проводят различные реакции гидрирования и дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, т.е. реакции с участием водорода и кислорода. [c.117]

Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, г.е. катализаторы киспотноюсновного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования—дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. В этой связи следует отметить, что в случае катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, их ки-слотноюсновные свойства также оказывают существенное влияние на поведение катализаторов в окислительных реакциях [357]. Такой взгляд на роль кислотно-основных свойств катализаторов в этих процессах последовательно развивался в работах Ли [358-364]. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. Эти вопросы подробно обсуждаются в обзоре [365]. [c.126]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Селективное окислительное дегидрирование углеводорода фридлана (1) до фридлена-18 (2) протекает с выходом 45% при действии Ы-бромсукцинимида. Аналогичный результат получен при использовании разбавленного раствора брома в четыреххлористом углероде [1]. [c.192]

На наш взгляд, применение галогенов в качестве окислителей для селективного окислительного дегидрирования углеводородов целесообразен лишь в случае одновременного использования выделяющегося галоидводорода для гидрогалоидирования в рамках единого химического комплекса. [c.196]

Рушо и Фрипья [89] в статических условиях провели исследование жидкофазного окислительного дегидрирования углеводородов в присутствии цеолитов, содержащих катионы переходных металлов. В отсутствие катализатора при 160° С и парциальном давлении кислорода 25 атм из н-гексана образуются главным образом уксусная, пропионо-вая и масляная кислоты. Добавление в реакционную смесь дегидратированных, но не активированных цеолитов Со(П)Х, Н1(11)Х или Мп(П)Х повысило скорость образования кислот примерно вдвое и несколько увеличило селективность по кислотам. В этих условиях некоторое количество ионов переходных металлов переходит в раствор в виДе солей карбоновых кислот, однако авторы работы [89] считают, что наблюдаемое увеличение скорости окисления связано с действием катионов, расположенных внутри цеолитов, поскольку концентрация солей в растворе слишком мала, чтобы обеспечить значительное ускорение реакции. Однако в целом цеолиты, содержащие катионы переходных металлов, оказывают на жидкофазные реакции окисления [c.149]

При окислительном крекинге, предложенном К. К. Дубро-ваем, нефтяные дистиллаты крекируются в смеси с воздухом или кислородом при 450—600°. Теоретически для проведения крекинга вполне достаточно тепла, получаемого от полного окисления (сгорания) 5—10% подаваемого на крекинг сырья. Однако в условиях, предложенных Дуброваем, и этот незначительный расход сырья удается сущ,ественно снизить, так как только часть углеводородов расходуется на реакции окисления с образованием окиси углерода и углекислоты (по А. Ф. Добрянскому до 50%), и в значительной мере процесс заканчивается на стадии окислительного дегидрирования углеводородов по реакции, сопровождающейся выделением тепла [c.235]

При дегидрировании изопентана и изоамиленов выход продуктов реакции ограничивается сравнительно невысокой равновесной глубиной превращения исходных углеводородов. Поэтому в последние годы, наряду с работами в области обычного дегидрирования, в СССР и за рубежом интенсивно исследуется метод так называемого окислительного дегидрирования углеводородов С5, сущность которого состоит в том, что выделяющийся при реакции водород связывается специальными дегидрирующими агентами [c.143]

По целому ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, метод получения изопрена окислительным дегидрированием углеводородов С5 не нашел еще практического применения. Наиболее перспективными вариантами данного метода является одностадийное получение изопрена из изопентана в присутствии иода и дегидрирование изоамиленов с участием кислорода. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология