Производные пиррола, фурана и пиридина

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

В первый том вошли статьи различных авторов, посвяш,енные 3-, 4-, 5- и 6-членным гетероциклическим соединениям с одним гетероатомом (О, N, 5) в цикле. "В частности, в отдельных статьях описаны окиси этиленов и триметиленоксиды, этиленимин, производные азета, фуран, тиофен, пиррол и его производные, пираны, пироны, тиопираны и тиопироны, пиридин, пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.3]

В целях компактности и удобства изложения сведения об источниках получения, использовании и физических свойствах пи-рола, фурана, тиофена, пиридина и некоторых из наиболее важных полициклических производных суммированы в табл. 27-2. Из этой таблицы видно, как много типов гетероциклов может быть получено из каменноугольной смолы. Примечательно также очень большое различие температур кипения пиррола по сравнению с фураном или тиофеном. Более высокая температура кипения пиррола обусловлена ассоциацией с участием водородных связей. Другие свойства гетероциклов будут рассмотрены ниже. [c.375]

При наименовании гетероциклов широко применяются тривиальные названия например, пиррол, фуран, пиридин.. Для наименования производных атомы, образующие цикл, нумеруют, начиная от гетероатома, или обозначают буквами греческого алфавита (I) [c.190]

Если для производных бензола и электроноизбыточных гетероциклических соединений (пиррол, фуран и т. д.) характерны реакции электрофильного замещения, то для производных пиридина наиболее характерны реакции с нуклеофильными реагентами. [c.112]

Стереохимические особенности ароматических гетероциклов (пиридин, хинолин, пиррол, фуран, тиофен) уже обсуждались ранее параллельно с родственными производными бензола (см. гл. 7). В данной главе будут рассмотрены насыщенные гетероциклические структуры. [c.358]

Пяти- и щестичленные гетероциклические соединения содержат замкнутую систему из шести л-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и однбй электронной пары гетероатома (О, N. 8). В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть л-электронов трех двойных связей. Поэтому гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, тиофен, пиррол и пиридин вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая с бензолом) [c.107]

Правило Хюккеля можно экстраполировать на ряд сопряженных гетероциклич, соед,-производные пиридина (VIII) и катиона пирилия (IX), изоэлектронные бензолу, пятичленные гетероциклы типа X (пиррол, фуран, тиофен), изоэлектронные циклопентадиенильному аниону. Эти соединения также относят к ароматич, системам. [c.200]

Том I (1950 г.). Окиси этиленов и триметиленоксиды. Этиленимин. Производные азота. Фуран. Химия тиофена. Химия пиррола и его производных. Моноциклические пираны, тиопираны и тиопироны. Химия пиридинов. Пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.162]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

В нитробензол и другие производные бензола, содержащие мета-ориен-танты, атом ртути вступает труднее, чем в бензол реакция с уксуснокислой ртутью течет при нагревании без растворителя, до 150 С. Особенно легко меркурируются суперароматические гетероциклы пиррол, фуран и тио-фен. Пиридин, наоборот, меркурируется в жестких условиях. В мягких условиях меркурируется ферроцен и в сравнительно мягких условиях другие меркурирующиеся ценовые соединения. [c.51]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

Спектры этого же типа дают у-замещенные пиридины (см. рис. П-42), а также пятичленные гетероциклы — фуран (см. рис. П-32), тиофен (см. рис. Н-33), пиррол, селенофен и другие, анализ кoтopьfx — классические примеры в ЯМР-спектроскопии, Для пятичленных гетероциклов сходство с п-дизамещенными бензолами определяется тем, что константа спин-спиновой связи Р-про-топов /н, н невелика по сравнению с /н, н и по величине близка к для производных бензола. [c.240]

Лавирон, Персон и Фурнари [87] подтвердили такой ход восстановления для оксимов производных ароматических и гетероциклических соединений нейтрального характера (фуран, пиррол), тогда как для производных гетероциклов основного характера (пиридин) имеется только двухэлектронная волна непротониро-ванного соединения. Однако для метилиодида 2-пиридинальдок-сима [88] было констатировано четырехэлектронное восстановление, причем при pH 4—8 наблюдалась еще одна волна, приписанная дальнейшему восстановлению амина. [c.52]

Все это очень ограничивает возможности метода в жирном ряду. Наоборот, все ароматические соединения, в том числе и ароматические гетероциклы (фуран, тиофен, пиррол, пиридин и т. п.), а также их бензодериваты с большей или меньшей легкостью при нагревании, а иногда и при комнатной температуре взаимодействуют с меркурирующими агентами, образуя арилртутные соли. Ароматическое ядро, активированное по отношению к обычным реакциям замещения (нитрации, сульфированию), активно и кмеркурированию, т. е. среди производных бензола наиболее легко (уже в водных растворах при комнатной температуре) меркурируются амины, далее идут фенолы. Одноатомные фенолы обычно меркурируют при повышенной температуре. Меркурирование резорцина и флороглюцина течет так легко, что только для первого удается ограничить вступление ртути стадией мономеркурированного продукта, причем реакция идет на холоду в водном растворе. [c.27]