Частные поляризационные кривые

РАЗЛОЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТИВНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИОННОЙ КРИВОЙ НА ЧАСТНЫЕ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ КРИВЫЕ [c.394]

Начиная с точки перелома, поляризационная кривая круто идет вверх, пассивирующая пленка основных солей перестает быть видимой. На этом этапе скорость реакций восстановления и окисления иллюстрируется кривыми зависимостей выходов по току отдельных реакций (см. рис. 244, 245, 247) и частными поляризационными кривыми (рис. 245). [c.529]

Исследование общей и частных поляризационных кривых, а также выходов по току для отдельных реакций (Сг + Сг Сг +->-Сг + 2Н Нг) показывает, что по сравнению с электролизом в растворах СгОз выход по току реакции Сг + Сг + достигает 40—45%, выход по току для 2Н->Н2 равен 20—25%. [c.532]

Это подтверждается данными, полученными построением частных поляризационных кривых посредством определения выходов по току для галлия и водорода в ряде опытов электролиза (рис. 254), проводимых при соблюдении постоянства заданного потенциала (см. гл. I, 9). Зависимость выхода по току от плотности показана на рис. 255, а от концентрации соли —на рис. 256. [c.545]

Как уже упоминалось выше (гл. I, 9), анализ частных поляризационных кривых, отвечающих реальным условиям, дает возможность судить о том, в какой из областей кинетики совершается разряд обоих ионов. [c.567]

Однако нужно иметь в виду, что значение Ког меняется с изменением плотности тока и с концентрацией ионов [Мр+] и [М +]. Поэтому точные исследования целесообразнее производить посредством построения реальных частных поляризационных кривых по данным опытов электролиза, проводимых при строго соблюдаемых потенциалах для каждого опыта. При этом из получаемых результатов отчетливо видно влияние поляризации на II и 2. Из этих же данных можно вычислить коэффициент Кт лля любой плотности тока. [c.569]

Экспериментально определяемая кривая 3 представляет собой сумму частных поляризационных кривых 1 п 2. Кинетические параметры реакции существенно влияют на форму —ф кривых. Например, с ростом коэффициентов переноса а и Р поляризационные кривые поднимаются круче, приближаясь к вертикальной прямой, отвечающей электродным процессам при отсутствии поляризации. [c.23]

Это обстоятельство имеет значение при построении суммарной поляризационной кривой для кислородного электрода из частных поляризационных кривых, соответствующих замедленной диффузии и реакции перехода. В схематическом виде такое построение выполнено на рис. 26. В некоторых руководствах по коррозии металлов при обсуждении этой так называемой полной кривой поляризации для кислородного электрода указывается, что в области до перехода к предельному диффузионному току к ординатам кривой диффузион- [c.88]

Выражая через г), имеем следующие уравнения частных поляризационных кривых [c.30]

Таким образом, в случае замедленной электрохимической стадии цементации для каждой пары металлов существует вполне определенный максимальный ток контактного обмена, наблюдаемый в момент, когда отношение площадей катодных и анодных участков поверхности становится равным отношению наклонов частных поляризационных кривых. Все параметры контактного обмена в точке максимума определяются только поляризационными характеристиками металлов в данной среде [105]. Формулы для вычисления этих параметров, представленные в табл. 2, выведены для следующих трех различных типов кинетики цементации. [c.143]

Из табл. 2 следует, что параметры контактного обмена при максимальной его скорости определяются для первого типа кинетики постоянными Тафеля частных поляризационных кривых, для второго—величинами предельных токов электродных реакций, а для третьего типа — постоянными Тафеля и предельным диффузионным током катодного процесса. [c.144]

Результативная поляризационная кривая может быть разложена на частные поляризационные кривые, если, как это уже отмечалось, известно распределение тока между частными реакциями. При потенциалах более положительных, чем 1Бг, и более отрицательных, чем 28п результативный (внешний) ток г представляет собой сумму частных токов [c.395]

Суммируя алгебраически ординаты частных поляризационных кривых, мы можем построить суммарную поляризационную кривую, выражающую зависимость и от ф (пунктир). Суммарная поляризационная кривая показывает, что электрохимический процесс может идти с определенной скоростью только при соответствующем сдвиге потенциала от равновесного значения. Чем круче наклон поляризационной кривой к абсциссе, тем более быстро протекает процесс при отклонении потенциала от равновесного значения. [c.404]

Уравнение частной поляризационной кривой [c.406]

Если отклонение потенциала от равновесного значения не очень мало, то суммарная поляризационная кривая практически сливается с частной поляризационной кривой, что видно из [c.406]

Для вывода искомой зависимости используем уравнения частных поляризационных кривых (IX, 10в). Очевидно, что когда Аф мало, скорость окисления г и восстановления к имеют величину одного порядка и ни одной из них нельзя пренебречь суммарная скорость процесса [c.409]

Как видно из уравнений (IX, Юв) и (IX, 19), величину тока обмена можно ввести в уравнения частных поляризационных кривых [c.411]

Частные поляризационные кривые [c.86]

Кривые суммарный ток — потенциал (рис. 1.75) можно найти из анодной (а) и катодной к) частных поляризационных кривых геометрическим вычитанием. При этом получают соответствующую 5-образную поляризационную кривую. Пересечение [c.86]

Из принципа независимости протекания совмещенных реакций вытекает другой, более частный принцип, принцип суперпозиции поляризационных кривых — ПСПК. Согласно ПСПК, поляризационная кривая, снятая на электроде, на котором одновременно протекают две или несколько реакций, может быть получена алгебраическим сложением по току поляризационных кривых всех частных реакций. Точно так же частные поляризационные кривые можно построить на основе результативной поляризационной кривой, если известна доля тока, идущая на каждую реакцию, т. е. ее выход по току. [c.388]

На рис. 38 показаны частная поляризационная кривая разряда Со и его содержание в осадке в зависимости от поляризации катода. Как видно из приэещеннык данных в начале, при потенциалах, бливких к фсо, содержание кобальта преобладает, по мере роста поляризации его содержание падает. В точке, отвечающей перелому поляризационной кривой, содержание Ср падает до минимума, после чего начинает увеличиваться. Аналогичные данные получаютС Я и для других металлов жел-еаной группы. [c.69]

Рис. 246. СуМ Мар а1Я и частные поляризационные кривые для реакций на катоде. Раствор 250 г/л СгОз + 4- 2,5 г/л Н2804, температура 45° С

Рис 254. Суммарная и частные поляризационные кривые разряда на катоде анионов галлия и катионов водорода. Раствор 0,1-н. NaQaOa + 1-н. NaOH, температура 70°С [c.547]

Чтобы располагать полной картиной возможности совместного разряда ионов различных примесей с ионами очищаемого металла, необходимо исследовать условия перехода в катод каждой отдельной примеси в паре с очищаемым металлом и на основании полученных частных поляризационных кривых, со1вмест-ного разряда иметь суждение о характере процесса совместного разряда ионов всех примесей вместе с очищаемым металлом (см. примеры, приведенные в гл. I, 9). [c.566]

Рис. 49. Катодные (1,2, 3) и анодные (1, 2, 3 ) поляризационные кривые на цинке 1, Г — в 1 н. На504 и в 1 н. Нг504 с добавками 2,2 —0,016 мом/а и 3,3 —0,1 мэль/л 2,4,6-коллидина и частные поляризационные кривые в тех же растворах по водороду (1",2",3") [25].

Рис. 51. Катодные (1,2) и анодные (1, 2 ) поляризавдонные кривые а—на цинке и б—на железе I, Г—в 1 н. НгЗО и 2, 2 в I н. НгЗО с добавкой 0,016 моль/л 2,5-ксилидина. I", 2 —частные поляризационные кривые на цинке по водороду в тех же растворах [25].

Температурно-кинетический метод, как и метод вращающегося диска, не дает ответа на вопрос о том, какой из частных процессов (анодный или катодный) в большей Tenenii контролирует скорость цемешацив и какая именяо стадия (электрохимическая, химическая или кристаллизационная) является замедленной. Более полные сведения об этом можно получить из электрохимических измерений, чаще всего используемых при изучении контактного обмена в условиях гальванотехники [62, 104, 105]. Электрохимический метод основан на сопоставлении частных поляризационных кривых катодного и анодного процессов с областью потенциалов, в которой проходит контактный обмен. [c.127]

График зависимости /кор.—Su, Sa представляет собой параболу (18, 127, 129] с максимумом в точке 5к=5а (при равных 6к и а). Наибольшее изменение тока происходит при малых значениях 5к и Sa [127, i30]. Все это справедливо и для контактного обмена, но наклоны частных поляризационных кривых обычно отличаются друг от друга Ь ФЬа ). Тогда точку максимума следует определять по уравнениям (51) —(53), (55) —(57) и oaip.a6oflia 1 ко= (5к, Sa) или/кор.= =/(Sk, Sa) оказывается неравнобочной. [c.149]

Для проверки такого предположения исследовалось контактное выделение меди на железе из сернокислых растворов. Сопоставление частных поляризационных кривых с зависимостью компромиссного потенциала от времени для различных концентраций Си504-5Н20 (рис. 4,5) показало, что при содержании соли до 20 г/л процесс проходит с катодным диффузионным контролем. Скорость осаждения меди постоянна во времени и равна предельной диффузионной плотности тока. В более концентрированных растворах такая кинетика наблюдается лишь в некоторый начальный период, тем более короткий, чем выше Со. [c.151]

На рис. 1-5 приведены общая и частная поляризационные кривые образования гипохлорита на ПТА в 2%-ном растворе Na l при 25 °С. [c.20]

На рис. 1-7 приведены общие и частные поляризационные кривые образования гипохлорита на ПТА и ОРТА в 2%-ном растворе Na l при 25 °С в диапазоне плотностей тока, близком к применяемым в промышленности, при низкой концентрации гипохлорита в растворе. В этом интервале плотностей тока выход гипохлорита по току на ПТА мало зависит от потенциала анода. Выход по току гипохлорита на ОРТА при низкой плотности тока высокий и заметно снижается при плотности тока более 2кА/м . [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология