Влияние радиации на каталитическую активность

В упоминавшихся выше исследованиях адсорбенты не оказывали влияния в отсутствие радиации. Синтез метанола и дегидратация циклогексанола (раздел II, И, 3), наоборот, проводились с применением веществ, которые и в отсутствие радиации обладали определенными каталитическими свойствами. Берри и Робертс [20] изучали влияние гамма-излучения от Со на синтез метанола из окиси углерода и водорода при атмосферном давлении в присутствии окиси цинка в качестве катализатора. Применялись различные виды окиси цинка, отличающиеся стехиометрией. При исследовании было обнаружено значительное различие как в каталитической активности, так и в чувствительности системы к облучению. [c.184]

Кажется маловероятным, чтобы одного присутствия 5 было достаточно, чтобы вызвать специфический эффект. Кроме того, авторы установили, что продукты распада 5 и общее количество бета-радиации, получаемое катализатором, не оказывает никакого влияния. Последнее было также подтверждено и в упоминавшихся выше работах американских авторов [46], в которых было показано, что предварительное облучение катализатора дозами гамма-лучей эв/г не изменяет каталитической активности. [c.186]

Примесные полупроводники. В примесных полупроводниках число основных носителей тока очень велико и всегда значительно превышает 10 см . Радиация в заметной степени может оказывать влияние лишь на гораздо меньшее число второстепенных носителей тока их стационарная концентрация достигает в некоторых случаях величины на несколько порядков больше предыдущей. Образующиеся таким образом второстепенные носители тока могут обусловливать качественные изменения каталитической активности. [c.230]

ВЛИЯНИЕ РАДИАЦИИ НА КАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ [c.250]

В последнее время появилось много публикаций, посвященных рассмотрению влияния различных типов корпускулярной и электромагнитной радиации на каталитическую активность металлов, полупроводников и изоляторов. Интерес к этой области исследования значительно возрос, так как ученые поняли, что радиационный катализ [135—137[ будет способствовать лучшему пониманию общих вопросов гетерогенного катализа, главным образом посредством фокусирования внимания на взаимосвязи между химической реакционной способностью и дефектами в кристаллических решетках. Хотя к настоящему времени число выполненных экспериментальных исследований уже очень велико, все еще не представляется возмон ным сформулировать единую, всеохватывающую теорию влияния радиации на катализ. [c.250]

Некоторые из этих дефектов или все они вместе могут увеличивать каталитическую активность. Однако часто значительного увеличения активности [151] не происходит, даже если при облучении образуются такие дефекты. Причина этого может заключаться просто в том, что имеется тенденция отжига дефектов кристаллической решетки при температурах, нри которых проводят изучение катализа. Уменьшение активности после облучения почти всегда и неизменно связано с деструкцией активных центров под действием радиации. Так, Шваб и др. [148, 149] нашли, что каталитическая активность как меди, так и никеля нри гидрировании этилена при предварительном облучении этих веществ сс-, р- или у-радиацией фактически сводилась к нулю. Так как каталитическую активность удавалось восстановить обработкой водородом, был сделан вывод, что роль активных центров в этой каталитической реакции играют поверхностные атомы металла, на которых адсорбирован водород. Шваб и Конрад [150], изучая влияние [c.255]

Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

В расшифровке понятия биологические функции макромолекул существует известная неопределенность, связанная с тем, что в настоящее время мы не в состоянии указать весь круг функциональных признаков, определяющих уникальную роль данного типа молекул в жизнедеятельности клеток и организмов. Еще труднее охарактеризовать эти признаки количественно. Однако для некоторых биомолекул уже сейчас можно указать ряд свойств, определяющих их значение в процессах обмена веществ, в хранении и передаче наследственных свойств, в возникновении естественной изменчивости. Анализируя влияние облучения на ферменты, мы прежде всего должны оценить их каталитическую активность, субстратную специфичность, чувствительность, к соответствующим активаторам и ингибиторам, возможность их алло-стерического регулирования. Если по любому из этих функциональных признаков отмечается эффективность облучения, то мы будем называть такое событие инактивацией фермента ионизирующей радиации. Соответствующими биохимическими методами можно оценить степень инактивации количественно. [c.58]

В области радиационных технологических процессов, проводимых в присутствии катализаторов, существуют в общем два основных направления во-нервых, можно подвергнуть катализаторы действию радиации перед их применением во-вторых, можно облучать непосредственно реакционный объем во время протекания каталитической реакции. Во втором случае не только происходят изменения (возникают дефекты) в структуре катализатора,, но и сырье само поглощает излучение, что приводит к образованию высокоактивных форм, рассмотренных выше. Совершенно очевидно, что близость твердой поверхности гетерогенного катализатора оказывает сильное влияние на дальнейшую судьбу активных форм независимо от того, будут ли это радикалы, ионы или возбужденные молекулы. Фактически положение оказывается еще более сложным, так как облучение может изменять химический состав как реагирующих веществ, так и катализатора. [c.120]

При разграничении обыкновенного катализа и фотокатализа следует также обращать внимание и на температурный коэфициент. Температурный коэфи-циент в обыкновенном катализе того же порядка, что и при обыкновенных химических реакциях, так как активность катализатора показывает ту же зависимость от температуры, которую имеют и молекулы реагентов. Температурный коэфициент фотокаталитических реакций, напротив, меньше, потому что активация, вызванная колебаниями очень высоких частот, соответствует температурам в тысячи градусов, а повышение температуры на несколько градусов имеет очень малое влияние. В качестве примера обыкновенного катализа, при котором превращение происходит без радиации,, было рассмотрено каталитическое [c.74]

О феноменологических аспектах радиационного катализа на изоляторах и полупроводниках известно гораздо больше [137, 152, 153], что связано с более высокими температурами отжига окислов. Однако Грэм [153] повел успешное сравнение влияния р-радиации, рентгеновского излучения, бом-(5ардировки нейтронами и дейтронами на каталитическую активность ряда металлов — катализаторов реакций гидрирования. Под действием радиации активные центры на этих катализаторах, по-видимому, и создаются и разрушаются суммарный эффект очень мал. Но несмотря на это, он очень важен, так как приводит к улучшению каталитической активности. [c.256]