Количественное определение активного водорода в спирте

Определение водорода, способного замещаться на ацил. Многие соединения, содержащие активный водород, могут быть определены путем ацилирования. К ним относятся, в частности, первичные и вторичные спирты, фенолы, меркаптаны, а также первичные и вторичные амины. Для количественного определения применяется ряд методов, например выделение продукта реакции (анализ, определение ацильных групп), разложение избытка ангидрида или хлорангидрида с последующим титрованием определение хлористого водорода, образующегося в случае применения хлористого ацетила. Характерным примером использования этого метода может служить установление структуры [c.39]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Взаимодействие с соединениями, имеющими подвижный атом водорода. Вода, спирты, фенолы, енолы, карбоновые кислоты, а также первичные и вторичные амины, т. е. соединения, содержащие кислый атом водорода, отщепляющийся в виде протона, разлагают реактивы Гриньяра с образованием углеводорода. Взаимодействие с метилмаг-нийиодидом служит для количественного определения активного водорода (Церевитинов, 1907 г.) выделяющийся метан определяет волюмо-метрически. В случае первичных аминов при комнатной температуре замещается только один атом водорода, для замены второго атома. необходима повышенная температура. [c.539]

В отношении реакции не только со спиртами, но и другими соединениями с подвижным водородом вообще необходимо отметить, что цинкорганические соединения класса К22п, так же как и растворы смешанных цинкорганических соединений, могут быть употреблены для количественного определения активного водорода [22, 23]. Однако имеются указания, что раствор диэтилцинка в пиридине при реакции с соединениями, содержащими подвижный водород, дает иногда только 60—95% этана [24]. [c.47]

Как видно из изложенного, при всех этих реакциях на каждую молекулу спирта или амина образуется 1 молекула метана. Поскольку количество последнего легко измерить объемным путем, этот метод может быть использован для количественного определения активных атомов водорода в ОН- нли NH-rpynnax (способ Церевит.инова — Чугаева). При этом следует учитывать, что первичные амины выделяют одну молекулу метана только на холоду, а при нагревании в большинстве случаев выделяют две молекулы метана [c.191]

Это свойство магнийорганических веществ используют для количественного определения активных атомов водорода в органических соединениях (в спиртах, меркаптанах, аминах). Широко известен метод Чугаева — Церевитинова он состоит в обработке соединений с активным водородом магнийиодметилом в инертном растворителе. В результате реакции выделяется метан, который собирают и измеряют его объем [c.142]

Затем, добавив раствор ацетата никеля, осаждают никелевую соль, отфильтровывают ее и промывают. Далее осадок растворяют в разбавленной гидроокиси аммония и определяют количество никеля титрованием 0,01 н. раствором ЭДТА, пользуясь мурексидом в качестве индикатора. Следует иметь в виду, что только первичные и вторичные спирты дают устойчивые ксантогенатыи что анализ зависит от полноты осаждения и отделения осадка. Тем не менее этот метод полезен для определения известных соединений. Как и бихроматное окисление, этот метод имеет то преимущество перед ацилированием и определением активного водорода, что им можно пользоваться для количественного анализа гидроксильной функции в образцах, содержащих воду. [c.181]

Использование алюмогидрида лития и пределы применимости при определении активного водорода. Алюмогидрид лития реагирует со всеми соединениями, указанными в табл. 11.5, но его применимость для количественного анализа ограничивается спиртами, аминами, фенолами, карбоновыми кислотами и еще небольшим числом соединений других типов, которые выделяют газообразный водород без побочных реакций. Так, хотя и были опубликованы данные об успешных микроопределениях нитросоединений с помощью алюмогидрида лития, все же этот реагент не рекомендуется для анализа нитро-групп (из-за осложнений, связанных с восстановлением нитросоединений водородом). Количественные исследования реакций с алюмогидридом лития были опубликованы Хохштейном 29. Браун и Мак-Фарлин показали, что алюмогидрид лития выделяет только три эквивалента своего водорода при взаимодействии с грет-амиловым и грет-бутиловым спиртами даже при избытке спирта. [c.389]

Предпламенный топливный конденсат был исследован на содержание непредельных соединений бромид-броматным методом на приборе БЧ-2. Кроме того, количественно определяли гидроперекиси станнометрическим методом, кислоты — титрованием щелочью, карбонильные соединения — спектрофотометрическим методом и активный водород, дающий возможность определения спиртов и воды. [c.120]

Определение линалоола в кориандровом масле по Цереви-тинову не дает истинных результатов, так как кроме линалоола при этом реагируют другие компоненты, содержащие активный водород, и присутствующая в небольшом количестве вода. Кроме того, этот метод сравнительно сложен для заводских лабораторий [3]. При систематическом изучении реакции дегидратации [4] было установлено, что большая часть третичных спиртов различного строения при нагревании с серной кислотой, асканитом, хлористым цинком, йодом, п-толуолсульфокислотой в бензоле, толуоле и других инертных растворителях дегидратируется количественно, тогда как большинство первичных и вторичных спиртов воду ке отщепляют. [c.272]