Растворимость нитро-целлюлозы

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

В качестве таких реагентов при проведении этерификации в гетерогенной среде ими были предложены четыреххлористый углерод и пентан. При нитрации такой смесью удалось получить нитрат целлюлозы, содержащий 11,3—11,7% азота и полностью растворимый в ацетоне. Нитрующая смесь содержала 75% четыреххлористого углерода, 18% азотной кислоты, 5% серной кислоты и 2% воды. Следовательно, эта смесь содержала азотной кислоты в 1 /2—2 раза, а серной кислоты в 10—15 раз меньше, чем обычные нитрующие смеси. Индифферентный органический разбавитель, не смешивающийся с азотной и серной кислотами, может быть регенерирован после отстаивания. [c.363]

Из данных табл. 8.2 видно, что степень полимеризации полученных продуктов, растворимых в 6%-ном растворе NaOH при низких температурах, имеет достаточно высокую величину, равную 750. Так как степень полимеризации исходной целлюлозы (беленого линтера) составляет 1500, то из этого можно заключить, что нитрующие смеси примененного состава вызывают значительное гидролизующее действие. Гидролиз заметно ускоряется от повышения температуры, например при 304.5 К степень полимеризации снижается до 200. [c.171]

Степень этерификации нитроцеллюлозы обычно характеризуют содержанием в ней азота и выражают процентным содержанием азота или числом миллилитров окислов азота, выделяю-Щ.ИХСЯ из 1 г нитроцеллюлозы при определении азота по методу Лунге. Один процент азота в нитроцеллюлозе соответствует 15,95 мл окислов азота. Теоретически максимальное содержание азота в нитроцеллюлозе составляет 14,14%, что соответствует полной этерификации всех трех гидроксильных групп глюкозного остатка. Такое содержание азота соответствовало бы тринитрату целлюлозы. По принятому в технике способу получения нитроцеллюлозы (с применением нитрующей смеси) тринитрат получить нельзя. Максимальное содержание азота, достигаемое при работе по этому способу, составляет 13,4%. Практически такой продукт для производства лаков не пригоден вследствие плохой растворимости в органических растворителях. [c.412]

АВб — полиэфир адипиновой кислоты и бутиленгликоля, пластификатор. Свойства мол. вес 1100—1300 уд. вес 1,128—1,135 т, воспл. 170-225° разлагается при перегонке растворимость в воде 0 желатинирует нитроцеллюлозу и поливинилхлорид. Совмещается с нитро-и бензилцеллюлозой, ацетобутиратом целлюлозы, хлоркаучуком, поливинилхлоридом пе совмещается с ацетил- и этилцел-люлозой, полиакрилатами выпотевает при добавлении в количествах более 55% к весу связующего. [c.9]

При нитровании целлюлозы в гетерогенной среде продолжительность реакции определяется прежде всего временем, необходимым для диффузии нитрующей смеси внутрь волокна это время тем меньше, чем более рыхлое исходное сырье. С повышением температуры реакции усиливаются окисление и гидролиз макромолекулы, приводящие к снижению степени полимеризации и повышению растворимости полимера в реакционной среде и, следовательно, к ускорению нитрования. [c.463]

Состав нитрующей смеси. Соотношение азотной и серной кислот. Соотношение этих компонентов в смеси (при постоянном содержании воды) влияет в основном на скорость процесса нитрации, а не на степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание серной кислоты в нитрующей смеси, тем медленнее протекает процесс нитрации, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров и тем выше степень деструкции нитратов целлюлозы. Поэтому, хотя с экономической точки зрения целесообразно максимально увеличивать содержание серной кислоты в нитрующей смеси, обычно отношение Н2504 НМОз в нитрующей смеси не превышает 3 1 (по весу). Такое соотношение компонентов применяется в нитрующих смесях, используемых в производственных условиях. С изменением соотношения Н2504 и НЫОз изменяется растворимость нитратов целлюлозы одной и той же степени этерификации. Так, например, при повышении соотношения Н2504 ННОз с 4 1 до 8 1 растворимость в метиловом спирте нитрованной целлюлозы, содержащей 13% азота, повышается с 4% до 70%. [c.367]

ЛОЗ даже меньше, чем в исходной целлюлозе. Этот факт объясняется тем, что древесные вискозные целлюлозы, претерпевшие ряд изменений при варке и отбелке, содержат карбоксильные группы, относящиеся в основном к примесям (гемицеллюлозы, полиурониды и продукты деструкции целлюлозы). При нитрации целлюлозы именно эти ее компоненты, содержащие основное количество карбоксильных групп, оказываются наиболее растворимыми в нитрующей смеси. Этот эффект перекрывает некоторое идущее в весьма слабой степени окисление целлюлозы в процессе нитрации, заметное по очень небольшому росту числа карбоксильных групц. [c.180]

Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрилы рй сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-канро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и нолибутадиен СКВ [6]. В то же время г ис-полиизо-прен и г ис-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5%нар можно считать, по-видимому, взаимнорастворимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаимо-растворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров. [c.11]

БЕНЗОНИТРЙЛ м, С НдСК. Простейший ароматический нитрил, плохо растворимая в воде жидкость растворитель нитратов и ацетатов целлюлозы, каучуков, полистирола, полиметилметакрилата. [c.54]

Перед нитрованием целлюлозу необходимо очищать и отбеливать до получения 99%-НОЙ целлюлозы. Для нитрования применяют нитрующую смесь, состоящую из 60% Н2304, 24% НКОз 16% воды. При этом получается легко растворимая нитроцеллюлоза, содержащая 10—12% N (старое название—кол-лодионныи хлопок). Хлопок А (10,5—11% Ы) растворим в спирте, хлопок Е (12% N и более) растворим в сложных эфирах. Нитроцеллюлозы с более высоким содержанием азота труднорастворимы и используются в производстае порохов. В этом случае, как и всегда, степень нитрации зависит от содержания воды в отработанной кислоте. Растворимость и вязкость нитроцеллюлозы зависят от температуры и длительности нитрования. С увеличением его длительности молекулярный вес, а следовательно, и вязкость уменьшаются. Нитрование можно вести в нитрационной центрифуге. Затем кислоту отделяют на этой же центрифуге и остаток ее вытесняют водой, взятой в таком количестве, чтобы отработанная кислота получалась возможно менее разбавленной, после чего нитроцеллюлозу промывают большим количеством воды. На некоторых предприятиях измельчение совмещают с промывкой в размольном ролле. При многочасовом кипячении измельченной нитроцеллюлозы остатки кислоты и нестабильные примесп эфиров целлюлозы удаляются настолько полно ( стабилизация ), что получается стабильный продукт. Большую часть воды затем отжимают на центрифугах или прессах. [c.464]

Наряду с получением губчатых масс на основе гидрат-целлюлозы внимание технологов привлекла проблема получения более прочных и водостойких пористых материалов, имеюш,их высокие тепло- и звукоизоляционные свойства. Для производства таких материалов оказалось более целесообразным использовать вязкие растворы различных эфиров целлюлозы (например, ацетил- или нитроцеллюлозы), смешанные с 50—200% растворимой в воде соли (хлористый натрий, сульфат натрия и т. п.). Пастообразную смесь заливали в формы и затем медленно высушивали. Отформованные листы или детали подвергали длительной обработке проточкой водой. Прч этом соль выш,елачивалась и в материале образовывались поры, размер которых в значительной степени определялся величиной кристалликов минеральной соли. Приблизительно в то же время появляется со-обш,ение, излагающее технологический прием получения искусственных губок, шерсти или ваты путем распыления растворов вискозы, нитро- или ацетилцеллюлозы . В случае вискозы распыленный ксантогенат целлюлозы следует обработать раствором минеральной кислоты для превращения в гидратцеллюлозу. При пульверизации вязких растворов нитро- или ацетилцеллюлозы в летучих органических растворителях вследствие быстрого испарения растворителя легко образуются беспорядочно расположенные нити высокополимера, напоминающие вату или шерстяные очесы. [c.55]

Частичное омыление образующегося эфира целлюлозы, происходящее, например, при нитрации целлюлозы и дающее во можность регулирования степени этерификации получаемого эфира изменением состава нитрующей смеси, при реакции с уксусным ангидридом не происходит. Поэтому нельзя регулировать степень этерификации получаемой ацетилцеллюлозы в процессе ацетилирования изменением состава реакционной смеси. В результате ацетилирования получается триацетилцел-люлоза или, при недостаточном количестве уксусного ангидрида, смесь триацетилцеллюлозы и низкоацетилированиой целлюлозы. Для получения растворимой в ацетоне ацетилцеллюлозы, содержащей некоторое количество свободных гидроксильных групп (например, продукта с у=250), три ацетил целлюлозу необходимо частично омылять. [c.576]

Наличие окислов азота. В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и N204), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитрации в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость и степень нитрации. Наличие азотистого ангидрида усиливает окислительное действие азотной кислоты на целлюлозу, что может привести к постепенному разложению нитрата целлюлозы. По данным П. П. Шорыгина и Э. В. Хаит при добавлении к азотной кислоте 20—30% двуокиси азота происходит незначительное повышение степени этерификации целлюлозы и одновременно увеличивается количество продуктов, содержащих карбоксильные группы и растворимых в разбавленном растворе щелочи. По данным Роговина и Тихонова добавление 5—10% двуокиси азота к азотной кислоте вызывает повышение содержания азота на 0,6%, значительное понижение вязкости растворов нитратов целлюлозы и уменьшение их стабильности. Процесс нитрации целлюлозы смесью двуокиси азота и серной кислоты был исследован Пинком Применяя смесь, в которой на 3 моля серной кислоты содержался 1 моль двуокиси азота, он получил при нитрации в течение 4 час. при 30° нитраты целлюлозы, содержащие 8,5—12,8% азота. Реакция протекает по следующей схеме [c.369]

Резольныр смолы на основе замещенных фенолов хорошо растворимы в бензоле,, толуоле, ацетоне, этил- и бутилацетатах бутаноле и некоторые—в бензине. Частично или совсем не растворяются в метиловом или этиловом спиртах. Совмещаются с большинством пленкообразующих, применяемых в лакокрасочной промышленности, в частности с канифолью и ее эфирами, янтарем, кумароновыми смолами, полиэфирными смолами, перхлорвиниловой смолой, сополимером винил- и винилиден-хлсридов, хлор каучуком, нитро-, этил-, бензил- и ацетобутират-целлюлозой. Не совмещаются с ацетилцеллюлозой. = [c.298]

Диметилгликольфталат. Жидкость желтоватого цвета, без запаха. Хорошо желатинирует нитро- и ацетилцеллюлозу и совмещается с простыми эфирами целлюлозы. Применяется главным образом в производстве ацетилцеллюлозных лаков и пластмасс. Обладает незначительной летучестью. Придает покрытиям высокие физико-механические свойства, сохраняющиеся при длительном старении. Растворимость его в бензине ограничена. [c.483]

Эфиры уксусной кислоты мало растворимы в воде, но смешиваются во всех отношениях с многими органическими жидкостями и хорошо растворяют жиры и смолы. Особенно важным свойством ацетатов является способность растворять эфиры целлюлозы нитро-, ацетил- и этилцеллю-лозу, на чем главным образом и основано применение ацетатов в производстве лаков (стр. 781). [c.453]

Свойетва мол. вес 398,4 уд. вое 0,9139 (2072.5 ) т. кип. 230 (25 мм) т. воспл. 212 т. заст. —62° вязкость 18,5 спуаз (25 ) кислотное число 0,08 п - 1,4453. Растворимость п воде 0 растворяется во многих органических растворителях совмещается с нитро- и этилцеллюлозой, ацетобутиратом целлюлозы, поливинилхлоридом, поливииилбутиралем. [c.189]

Свойства уд. вес 1,188 при иерегоике ра.элагается т. воспл. 170° йодное число 70 кислотное число 0,99 растворимость в воде 0 растворяется в сложных эфирах, кетонах, производных бензола, хлорированных углеводородах и смешанных растворителях. Совмещается с нитро- и ацетилцеллюлозой, эфирами целлюлозы, хлоркаучуком II поливинилацетатом. (364) [c.221]