Представления о сольватации в растворах полимеров

Еще более убедительны результаты исследований растворов полимеров в их собственных гидрированных мономерах. "В этом случае говорить о сольватации вообще бессмысленно, поскольку силы взаимодействия между большими и малыми молекулами полимера и мономера имеют одну и ту же природу и должны быть примерно одинаковыми. Однако и здесь наблюдались все явления, характерные для растворов полимеров. Все это опровергает представление о каком-то особом значении сольватации для устойчивости растворов полимеров и указывает на несостоятельность исходных положений мицеллярной теории. [c.433]

Таким образом, основные представления о сольватации в растворах полимеров были сформулированы в период с 1936 но 1941 г. Согласно им сольватные слои имеют мономолекулярные размеры, т. е. энергетически прочно с полимером связано не все количество растворителя. Здесь мы [c.197]

Представления о сольватации в растворах полимеров [c.433]

На основании изложенных выше работ в конце 30-х годов сложились представления о сольватации в растворах полимеров, которые можно сформулировать следующим образом. Часть растворителя, имеющегося в растворе, прочно энергетически удерживается полимером, составляя сольватный слой, или связанный растворитель. Остальная часть растворителя удерживается полимером значительно слабее и составляет свободный растворитель. Следовательно, в полимерных растворах наблюдается то же самое явление, на которое обращал внимание еще Д. И. Менделеев, изучая водные растворы спирта и серной кислоты. Он показал, что не вся вода одинаково прочно удерживается растворенным [c.433]

Проведенные исследования позволили отказаться от прежних представлений Марка и Мейера о наличии в полимерах постоянных кристаллических образований (тоже называемых мицеллами) с фазовой поверхностью раздела. Свойства растворов полимеров оказались обусловленными не особо высокой сольватацией, а в значительной мере теми же свойствами длинных цепных макромолекул, которые определяют и поведение твердых полимерных материалов вне раствора. [c.11]

Эта аномалия растворов полимеров проявляется, следовательно, в том, что частицы полимера в растворе как бы диссоциируют. Однако формально возможно и другое объяснение, которое более естественно, если автоматически переносить на растворы полимеров развитые для лиофобных систем представления. Можно в этом случае предположить, что вследствие сольватации значительно изменено соотношение чисел частиц дисперсной фазы и свободного растворителя, т. е. эффективная молярная доля полимера увеличена за счет уменьшения количества свободного (несольватированного) растворителя. Именно этим и объясняла классическая коллоидная химия аномально резкое возрастание осмотического давления растворов полимеров при повышении их концентрации. [c.10]

Для оценки взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными соединениями определяли вязкость растворов с различным содержанием нерастворителя. Исследована вязкость растворов полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и полиакрилонитрила в различных растворителях. В качестве нерастворителя использовали нонан и воду. В зависимости от полярности полимера и строения растворителя при добавлении нерастворителя основное значение имеет эффект разведения, или сольватация полимера, или разрушение ассоциатов. В некоторых- системах с возрастанием количества введенного нерастворителя удельная вязкость раствора проходит через максимум. Различия в изменении вязкости, влияние характера и числа активных групп растворителя, а также влияние пространственного эффекта можно объяснить с помощью модельных представлений. [c.3]

Однако основное предположение об исключительно высокой сольватации частиц таких веществ, как о явлении, определяющем всю основную специфику свойств этих систем, оказались совершенно неправильными [1]. Более того, самопроизвольный характер процессов растворения полимеров в подходящих растворителях, устойчивость полученных систем, обратимость этих систем, что вытекает из подчинения их правилу фаз, однозначно подтвердило общеизвестные в настоящее время представления о таких системах, как термодинамически устойчивые истинные растворы. И если механизм растворения и природа растворов для г о м о п о-л и м е р о в, т. е. для полимеров, состоящих из одинаковых по своему химическому составу звеньев, принципиально выяснены, то этого нельзя еще сказать о привитых и блок-сополимерах, в особенности для случаев с резко отличными характеристиками полимерных компонентов, составляющих общую разветвленную или ценную молекулу. [c.22]

Однако представление о каком-то особом сродстве полимеров к растворителям не имеет достаточных оснований. Еще в 1932 г. Маринеско, определяя количество воды, энергетически связываемой крахмалом, путем сравнения значений диэлектрической проницаемости раствора со значениями диэлектрических проницаемостей его компонентов получил данные, указывающие, что это количество воды незначительно и приблизительно соответствует образованию мономолекулярного слоя. А. В. Думанский, а также С. М. Липатов в результате калориметрических исследований пришли к такому же выводу Наконец, к аналогичным выводам прищел и А. Г. Пасынский, определявший сольватацию по сжимаемой части растворителя. Этот метод основан на том, что в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением сжимаемость он определял по скорости распространения ультразвука в растворах. Ниже приведены обобщенные результаты исследований А. Г. Пасынского по гидратации различных полярных групп ряда органических соединений [c.433]

Более быстрое уменьшение вязкости растворов нашего полимера с температурой указывает на сходство их с эмульсоидными золями, характеризующимися именно такой формой кривой. Это указание находится в полном соответствии (рис. 3) с представлением о высокой степени сольватации полимера в растворе. Кривые рис. 4 имеют одинаковый наклон, что указывает на независимость температурного коэффициента вязкости от скорости истечения. [c.354]

В присутствии электронодонорных добавок и в электронодонорных средах процесс не всегда осуществляется по анионному механизму. В ряде случаев при образовании низших сольватов активных центров не только микроструктура полимеров и кинетика процесса, но и составы сополимеров отличаются от типично анионных и занимают промежуточное положение по сравнению с анионными и координационными в углеводородных средах (см. табл. 13, № 2, 8 и И или 14, 16 и 19). При изучении кинетики совместной полимеризации диенов со стиролом в присутствии литийорганических инициаторов в разных средах было показано [66, 137], что в изученной области соотношения концентраций компонентов в начальной стадии процесса, (углеводородная среда) скорость сополимеризаций близка к скорости гомополимеризации более активного мономера — диенового компонента. Затеи после значительного исчерпания диена появляется окраска раствора, характерная для литийполистирола, и скорость полимеризации возрастает. В среде ТЭА эти эффекты отсутствовали и вместо кривых с, перегибами наблюдались плавные кинетические кривые [137]. Коротков и сотр. [68] предположили, что эти особенности кинетики сополимеризации в углеводородной среде обусловлены избирательной сольватацией активного центра мономером. Однако наблюдаемые явления могут быть объяснены на основе данных об относительной активности мономеров с учетом различия в степени ассоциации активных центров (диены > стирол), без привлечения представлений об избирательной сольватации активного центра диеновыми мономерами [137]. [c.377]