Полистирол вязкость растворов

При измерении вязкости растворов полистирола в толуоле с помощью капиллярного вискозиметра (типа вискозиметра Оствальда) получены следующие данные [c.206]

Рис. 19. Определение вязкости раствора полистирола в толуоле

РАБОТА 65. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ВЯЗКОСТИ РАСТВОРА ПОЛИСТИРОЛА в БЕНЗОЛЕ (ГОСТ 9440-60) [c.148]

Рис. 42. Изменение вязкости раствора полистирола ( нагревании в присутствии перекиси бензоила.

При измерении вязкости растворов полистирола в толуоле с помощью капиллярного вискозиметра получены следующие данные [c.209]

Если раствор полистирола и раствор мономерного стирола нагревать в одинаковых условиях, то наблюдается понижение вязкости раствора полимера (вследствие деструкции) и возрастание вязкости раствора мономера (в результате полимеризации). По истечении некоторого времени вязкости растворов уравниваются (рис. 42). Аналогичная картина наблюдается при облучении кварцевой лампой растворов мономерного стирола и полистирола при 100°С. [c.288]

Рнс. 110. Изменение удельной вязкости растворов полистирола в зависимости от размера частиц, достигаемого при измельчении. [c.138]

Вязкость раствора полистирола в хорошем растворителе, например в толуоле, уменьшается с повышением температуры. Этот эффект обусловлен уменьшением вязкости растворителя. Поэтому относительная вязкость т) оказывается существенно постоянной величиной. [c.106]

Однако температурная зависимость вязкости раствора полистирола в циклогексане (плохом растворителе) не аналогична температурной зависимости самого растворителя. По мере повышения температуры макромолекулы разворачиваются и относительная вязкость возрастает. Другими словами, остается очень мало возможностей для улучшения хорошего растворителя, но растворяющая способность плохого растворителя может еще быть намного улучшена. [c.106]

Как видно из рис. 201, удельная вязкость растворов полистирола (одной и той же концентрации), имеющего цепи различной длины, изменяется с изменением среднего градиента скорости. Растворы полистирола с мол. весом 120 000—190 000 показывают лишь слабые отклонения от закона Гагена — Пуазейля. По мере увеличения молекуляр- [c.291]

Рис. 3.11. Частотные зависимости динамических вязкостей растворов полистирола при 25 °С. Характеристика растворов

Рис. 14. Зависимость вязкости раствора полистирол от концентрации в координатах уравнения (36)

Влияние температуры на вязкость растворов полимеров в терминах урав пения (40) можно свести к влиянию на величину [-Г1]кр. Экспериментальные данные хорошо спрямляются в координатах Ig [т]]кр — Т (рис. 16). Соответствующие температурные коэффициенты приведены в табл. 6. К сожалению, в литературе [22, 122] немного данных но температурным коэффициентам размеров макромолекулярного клубка. Из рассмотренных в таблице полимеров только для полиизобутилена и полистирола имеются значения d In /dT, равные —0,28 — 0,08 и 0,3 0,4 соответственно. Эти величины заметно отличаются от приведенных в табл. 6, что объясняется, по-видимому, тем, что в данном случае речь идет не о 0-размерах, но о больших, с учетом исключенного объема, т. е. о размерах клубка в атермическом растворе. [c.181]

Рис. 4. Изменение приведенной удельной вязкости и приведенной логарифмической вязкости раствора фракции А полистирола в циклогексане при 35° в зависимости от концентрации

Рис. 4. <a href="/info/321030">Изменение приведенной</a> <a href="/info/33743">удельной вязкости</a> и приведенной <a href="/info/317050">логарифмической вязкости</a> <a href="/info/730233">раствора фракции</a> А полистирола в циклогексане при 35° в зависимости от концентрации

Значения молекулярных весов различных фракций полистирола, полученные при помощи электронного микроскопа и измерений осмотического давления и вязкости растворов [c.250]

В литературном обзоре по процессам разрушения виниловых полимеров за 1949 г. Рейд [44] упомянул неопубликованную работу Миллане, исследовавшего характеристическую вязкость растворов полистирола, подвергнутого каландрованию (температура 140—150°, скорость вращения валков 30 об мин) и получившего после 90 мин обработки предельный молекулярный вес. [c.97]

Р и с. 70. Изменение удельной ВЯЗКОСТИ растворов полистирола в зависимости от размеров частиц, полученных в процессе измельчения. [c.116]

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107). [c.181]

Рис. 107. Изменение относительной вязкости растворов полистирола (/) и стирола (2) в толуоле в процессе нагревания с перекисью бензоила

Рис. 107. Изменение <a href="/info/321555">относительной вязкости растворов</a> полистирола (/) и стирола (2) в толуоле в <a href="/info/1116094">процессе нагревания</a> с перекисью бензоила

ОТ молекулярного веса использовали степенной закон с показателем 3,6 0,2, хотя в последнем случае обработку экспериментальных данных проводили не по средневесовым, а по средневязкостным значениям молекулярных весов (известно, что эти усреднения близки между собой). Рад [20], исследовавший вязкость растворов монодисперсных полистиролов 5-102 и 5-108 методами капиллярной вискозиметрии при температуре выше 200°, обнаружил, что вязкость изменяется пропорционально В настоящее время причины расхождения [c.263]

Сложные полиэфиры и полибутены при облучении быстро расщепляются [29]. В результате этого вязкость раствора, как видно из рис. 13, снижается. Однако полистирол не расщепляется наоборот, он медленно структурируется, что вызывает постепенное повышение вязкости раствора. На основании данных, приведенных на рис. 13, было предложено [22, 29] вырабатывать масла постоянной вязкости , которые должны содержать низковязкое базовое масло, полимер, расщепляющийся при облучении, и второй полимер, подвергающийся структурированию, или сшивке. В результате взаимной компенсации расщепления и структурирования полимеров вязкость масла с присадками до известных пределов дозы облучения остается сравнительно постоянной. [c.70]

Рис. 13. Кинетика измерения характеристической вязкости раствора полистирола в СС14 при адсорбции на саже

Рис. 13. <a href="/info/426398">Кинетика измерения</a> <a href="/info/429710">характеристической вязкости раствора</a> полистирола в СС14 при адсорбции на саже

В ряде работ устанавливается связь между вязкостью растворов полистирола и его молекулярным весом. [c.219]

Пользуясь новыми соотношениями между молекулярным весом (М) и характеристической вязкостью растворов полистирола с М-<3 -10, авторы рассчитали новые численные значения постоянных в выведенных ими ранее уравнениях [977]. [c.220]

Гук А. Ф., Цепалов В. Ф. Влияние вязкости среды на скорость образования радикалов при распаде инициатора азо-бис-изобу-тиронитрила в реакции окисления полистирола в растворе антиоксидантов // Кинетика и катализ.— 1971.— Вьт. 12, № 4.— С. 910. [c.229]

Следует заметить, что сравнение вязкости растворов сополимеров с теоретически рассчитанной для различных предполагаемых структур способствует выбору наиболее вероятной из них. Так [456, 556], экспериментальное значение характеристической вязкости [п] для механохимического сополимера полиметилметакрилата и полистирола равно 1,85. Если предположить, что сополимер состоит только из двух сегментов того и другого полимера, то [т ] согласно расчету должна быть равна 1,1, а если из нескольких, чередующихся, более коротких сегментов, то она должна достигать 1,53. Поскольку второе значение [г]] ближе к экюпериментально измеренному, вероятнее и вторая структура. [c.238]

Расчет толщины адсорбционного слоя fia поверхностях дисперсных частиц Бискозиметрическим методом был проведен также Ю. М. Малинским и соавторами 160 . Они исследовали вязкость растворов и расплавов гуттаперчи и растворов изотактического полистирола, наполненных порошками корунда малой полидисперсности со средним диаметром частиц 5 мк и стеклянным порошком с размером частиц 3,6 и 10 мк. Полученные зависимости описывались уравнением Эйнштейна. Толщина адсорбционного слоя в зависимости от концентрации pii THopa изменялась в пределах от 1 до 8 мк. Авторы приходят к выводу, ранее сделанному Ю. С. Липатовым [18, 161], о том, что на твердой поверхности сорбируются уже существующие в растворе агрегаты молекул. Более высокие значения толщин слоев, по сравнению с данными других работ, связывают с тем, что исследования были проведены на концентрированных растворах, т. е. там, где, согласно [18], необходимо учитывать структурообразование в растворах. [c.91]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Своеобразные явления наблюдаются при нанесении жидких адгезивов на поверхность субстрата с помощью кисти или других приспособлений, создающих высокие скорости сдвига [13]. При высоких скоростях сдвига вязкость растворов полимеров может существенно снижаться. Например, вязкость 18%-ного раствора полистирола в декалине [70] снижается с 25 П при малых скоростях сдвига до 5 П при скоростях сдвига порядка 10" с . При нанесении кистью слоя адгезива толщиной 50 мкм скорость сдвига наносимого слоя[13] может составить 10 с - при скорости движения кисти 50 см-с . Понижение эффективной вязкости адгезива при нанесении его кистью способствует образованию равномерного слоя, а восстановление высокой вязкости после снятия напряжения уменьшает стекапие и образование наплывов [13]. Особенно велика роль этого фактора при использовании полимерных лаков, красок и покрытий [13]. [c.120]

Ударопрочный полистирол может быть получен при водно-жировой эмульсионной форполимеризации с последующей суспензионной полимеризацией. Процесс, протекающий в реакционной смеси в вод-но-жировой эмульсии, аналогичен осуществляемому при блочной полимеризации с перемешиванием. Условия проведения водно-жировой эмульсионной полимеризации аналогичны условиям проведения нормальной суспензионной полимеризации. Ряд веществ, используемых для получения суспензий, пригодны в качестве эмульгаторов для получения водно-жировых эмульсий. Эффективность специфических эмульгаторов возрастает с увеличением вязкости эмульсии. Успешное проведение водно-жировой эмульсионной нолимери-зации требует тщательного уравновешивания следующих факторов соотношения объемов фаз — вода — жир, вязкости раствора кау- [c.258]

Капур и Гундиах [45, 64—66] изучали аномальные явления в вязкости растворов каучука, поливинилацетата, полистирола, полиметилметакрилата при сильном разбавлении. На основании большого числа опытов эти авторы пришли к тому же выводу появление аномалий при сильном разбавлении следует объяснить раскручиванием макромолекулярных клубков. Они показали, что характер аномалий вязкости зависит от температуры. [c.297]

Результаты измерений вязкости представлены на рис. 3 для растворов полистирола и на рис. 4 для растворов полиметилметакрилата. Для образцов каждого молекулярггаго веса отчетливо видно влияние природы растворителя на вязкость раствора действительно, значения т) для растворов в плохих растворителях растут с повышением концентрации сильнее, чем вязкости растворов в хороших растворителях, так что зависимости т] от с, построенные для различных растворителей, пересекаются. Этот эффект наиболее отчетливо проявляется для полярного полимера (рис. 4), где концентрация с, отвечающая пересечению [c.225]

Рис. 2.4. Температуртая аависимость вязкости растворов полистирола в ди-беизиловом эфире. Числа у кривых — массовые доли полимера (ем. ФОЕса Т. и др, В кн. Реология. Теория и приложения. Пер. с англ. М. Издатинлит, 1962, с. 541).

Рис. 2.4. Температуртая аависимость вязкости растворов полистирола в ди-<a href="/info/1234890">беизиловом эфире</a>. Числа у кривых — <a href="/info/6844">массовые доли</a> полимера (ем. ФОЕса Т. и др, В кн. Реология. Теория и приложения. Пер. с англ. М. Издатинлит, 1962, с. 541).

При распространении области исследованных частот в мегагерцевый диапазон были обнаружены новые экспериментальные факты, заставляющие пересмотреть вопрос о предельных свойствах полимерной системы. Дело в том, что при м > 10 Гц зависимость динамической вязкости от частоты начинают проявлять такие соединения, которые при меньших частотах ведут себя как ньютоновские жидкости, в частности низкомолекулярные растворители. Еще более показательны в этом отношении результаты исследования частотной зависимости динамической вязкости растворов монодиснерсного полистирола в к-дибутйлфталате , который при 25 °С по отношению к полистиролу близок к тета-растворителю. Для этой системы в довольно широкой области частот, доходящей до 100 МГц, наблюдается существование практически постоянного квазипредельного значения динамической вязкости. Но при дальнейшем повышении частоты до 300 МГц вязкость вновь начинает уменьшаться. Этот [c.259]

Наиболее удобным методом исследования реакции этого типа является измерение уменьшения вязкости системы. Однако результаты таких опытов следует интерпретировать очень внимательно. Это можно проиллюстрировать на примерах действия ультразвука на растворы желатины в воде и каучука в толуоле, с одной стороны, и полистирола в бензоле— с другой. В первых случаях эффект действия ультразвука обратим. После прекрап1ения озвучивания вязкость раствора постепенно повышается, приближаясь к исходному значению. Разрушаются только агрегаты молекул, сами же молекулы остаются без изменения. Такой тиксотропный эффект в значительной степени зависит от концентрации, однако молекулярнрле веса, рассчитанные, например, из вискозиметрических или осмометричес-ких данных, экстраполированных к нулевой концентрации, дают для озвученного полимера те же значения, что и для неозвученного. Во втором случае эффект необратим, что, несомненно, указывает на разрыв самих молекул. Поэтому при исследовании любой системы в первую очередь необходимо убедиться, что кажущееся постоянство эффекта не обусловлено. просто малой скоростью возвращения к равновесному состоянию. [c.84]

Енкель и Зонтаг [3], исследуя явление адсорбции и растворения полимеров на кварцевом песке и стеклянном порошке, при интенсивном перемешивании полученных ими суспензий обнаружили сильное уменьшение вязкости раствора полимеров, стремившейся к вязкости растворителя. При обработке в таких условиях растворов полиметилметакрилата и полистирола оказалось, что скорость расщепления находится в тесной зависимо- [c.266]

Одно из первых исследований по действию озона на неэластомеры было выполнено Штаудингером и др. [5691, которые проводили озонирование полистирола в среде четыреххлористого углерода. При этом было обнаружено, что вязкость растворов при озонировании сначала снижается, а затем увеличивается и процесс приводит к образованию геля. Подобные превращения можно было бы объяснить тем, что в этом случае имеет место первоначальное расщепление полимерных цепей с образованием полимерных перекисей, да.льнейшие превращения которых приводят к сшиванию. Позднее Камерон и Грасси [570 [ применили метод озонирования для установления природы слабых связей в молекуле полистирола, имеющихся в этом полимере в количестве, соответствующем приблизительно 0,1% от [c.150]

Beлич нy поглощенной дозы, как это было показано в работах [188—190], можно определить, измеряя изменение вязкости растворов некоторых полимеров, происходящее вследствие радиационной деструкции полимера. Согласно [188], раствор полистирола в четыреххлористом углероде возможно использовать для измерения доз в диапазоне 10 —Ю рад. Как следует из работы [190], растворы полиизобутилена в органических раство-)ителях пригодны для определения доз от 10 до 10 ° рад. Ло данным [189], 0,078%-ный раствор полиакриламида пригоден для определения доз от 50 до 7500 рад. Показания дозиметра не зависят от энергии рентгеновского или у-излучения в области 0,039—1,33 Мэв и мощности дозы до 2400 рад час. [c.375]

Шарман, Соне, Крагг [927] исследовали влияние скорости сдвига на приведенную и характеристическую вязкость фракций полистирола в растворах бензола, толуола, бутанола и циклогексана. [c.218]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология