Образование малорастворимых ферроцианидов

Образование малорастворимых ферроцианидов [c.17]

Приведенные цифры значительно расходятся между собой, что, вероятно, обусловлено способностью Ag4[Fe( N)e] к образованию коллоидных растворов. Величина —Ю моль/л, по-видимому, близка с истине, так как известно, что при действии даже эквивалентных количеств ионов Ag" " на водные взвеси нормальных малорастворимых ферроцианидов других металлов (растворимость порядка 10" —1Q- моль/л) происходит практически количественное образование Ag4[Fe( N)6], что свидетельствует о меньшей растворимости серебряной соли. [c.43]

Ферроцианиды трехвалентного золота. В вопросе о существовании железистосинеродистых производных Ап мнения разных авторов расходятся. Согласно некоторым из них, взаимодействие солей Аи " " с ферроцианидами щелочных металлов не приводит к образованию малорастворимого соединения [6, 132, 202, 228]. Отмечается лишь появление зеленой окраски растворов [133], обусловленное частичным разложением [Ре(СК)е] под действием ионов золота с образованием Аи(СК)з и берлинской лазури [366]. Кинетика и механизм такого разложения рассматриваются в работе [1277]. [c.66]

Необходимым условием образования коллоидного раствора является малая растворимость одной фазы в другой. Поэтому только малорастворимые ферроцианиды тяжелых металлов могут давать сравнительно устойчивые коллоидные системы. Условия их образования и свойства рассматриваются ниже. [c.208]

В водных растворах ионы lFe( N)j] являются ингибиторами коррозии [921, 1229, 1475, 1524, 1525, 1570]. Их ингибирующее действие вызвано образованием на поверхности металла плотной пленки малорастворимого ферроцианида, защищающего поверхность. Вследствие этого на основе ферроцианидов создаются различные ингибирующие покрытия [857, 895, 1135, 1476]. Продукты распада K4[Fe( N)g] используются для цианирования сталей [1523]. [c.269]

Ферроцианид калия реагирует в нейтральных или слабокислых растворах с ионом уранила с образованием малорастворимой комплексной соли по уравнению [c.119]

Потенциометрическое титрование тяжелых металлов при помощи растворимых ферроцианидов известно в литературе. В частности, таким образом определяется церий на основе образования малорастворимого осадка КСе[Ре(СЫ)в] Нр. [c.80]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Ферроцианид-ион, или гексацианоферрат (П)-ион, является анионом железистосинеродистоводородной кислоты Н4[Ре(СМ)б]. Эта сильная кислота представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, легкорастворимое в воде и спирте. В твердом состоянии она устойчива, в присутствии же влаги постепенно синеет вследствие окисления с образованием берлинской лазури. Соли рассматриваемой кислоты — ферроцианиды — более устойчивы. Из них растворимы в воде лишь соли щелочных и щелочноземельных металлов . Реакция их растворов близка к нейтральной. Большинство остальных ферроцианидов малорастворимо или практически нерастворимо в воде и в холодных разбавленных кислотах. Ион [Ре(СМ)б] " имеет зеленовато-желтую окраску. [c.520]

Для Си2[Ре(СК)а] характерно происходящее во времени присоединение избыточного количества растворимого ферроцианида одновалентного катиона с образованием очень малорастворимых смешанных солей [45, 214, 882, 888, 892, 947, 1141, 1149, 1198, 1202]. По-видимому, именно медленным достижением равновесного состояния обусловлен тот факт, что описано значительное число разнообразных смешанных ферроцианидов меди с одновалентными металлами, составы которых сопоставлены ниже. [c.52]

В случае, когда свинец был открыт в подгруппе серебра, полученный раствор, возможно с осадком, обрабатывают концентрированным раствором аммиака. Отделив осадок, центрифугат переносят в чистую пробирку и открывают катионы меди по характерному окрашиванию аммиачного комплекса. Медь можно открыть также капельной реакцией с рубеановодородной кислотой. Для этого каплю центрифугата помещают на фильтровальную бумагу и обрабатывают реактивом. Образование черного пятна малорастворимой комплексной соли говорит о наличии меди. Медь может быть также обнаружена по образованию буро-красного осадка Си2 Ре(СЫ)б] при действии ферроцианида калия на центрифугат, подкисленный азотной кислотой. [c.192]

Образование малорастворимого гексацианоферрата (II) кальция-калия-аммония aKNH4IFe( N)6 . При взаимодействии раствора гексацианоферрата (И) калия K4[Fe( N)6] (ферроцианид калия, или желтая кровяная соль) с ионами кальция в присутствии аммонийной буферной смеси образуется нерастворимый в уксусной кислоте белый кристаллический осадок aKNH4[Fe N )6] [c.249]

Второй метод определения калия — анодный ферроцианидный, — основан на образовании малорастворимого осадка K2 a[Fe( N)e]. Растворимость этой соли, по литературным данным, при 20° С составляет 0,501 г в 100 мл воды, 0,035 г в 100 мл 30%-ного и 0,0095 г в 100 мл 45%-ного спирта. Поэтому титрование проводят в присутствии 60% спирта (по объему). При меньших содержаниях спирта осадок выпадает слишком медленно, а при более высоких, например при 75% спирта, наблюдается резкое уменьшение силы тока окисления ферроцианнда, вызванное, вероятно, уменьшением степени диссоциации ферроцианида кальция в спиртовых растворах. [c.227]

Еслп растворы ферроцианидов кипятить с разбавленными минеральными кислотами, то разложение с отщеплением H jS происходит далеко не полностью из-за образования малорастворимых железистосинеродистых солей двухвалентного железа. Поэтому для количественного определения ферроцианидов отгонкой H N необходимо проводить разложение в присутствии таких веществ, которые способствуют разрушению комплекса. Обычно для этой цели используются соли ртути [81, 267, 335, 784]. После часа нагревания достигается полное разложение [Fe( N)g] с образованием цианистой ртути. Из последней действием H2SO4 отгоняется H N, которая собирается в раствор щелочи и определяется титрованием раствором AgNOg. Этот дгетод, однако, связан с заметными потерями [336]. [c.29]

Замещение водородов Н4[Ре(СК)в] на органические радикалы приводит к образованию органозамещенных ферроцианидов, главные методы получения которых основаны на реакциях обменного разложения, протекающих с образованием либо легко летучих, либо малорастворимых продуктов. [c.90]

Ионы свинца образуют малорастворимые электролиты РЬз[Ре(СЫ)б]2 и Pb2[Fe( N)6]. Поэтому если до титрования в испытуемый раствор прибавить немного раствора соли Кз[Ре(СЫ)б], то возможно образование РЬз[Ре(СЫ)е]2- При прибавлении же титрованного раствора K4[Fe( N)6] ионы свинца переходят в менее растворимое соединение — ферроцианид свинца. Поэтому в начале титрования потенциал электрода несколько возрастает за счет некоторого увеличения концентрации Ре(СМ)б , а затем уменьшается. В области т.э. наблюдается достаточно резкий скачок потенциала, обусловленный тем, что стандартные потенциалы в уравнениях (67) и (70) различаются между собой на величину ПРрь,(ре(сы)Л- [c.130]

Как известно, ион ферроцианида осаждает многие катионы, в том числе и редкоземельные. При этом образуются малорастворимые осадки, в некоторых случаях хорошо кристаллизуюш,иеся, иногда проявляюш,ие заметную тенденцию к образованию коллоидных растворов. Два обстоятельства вносят некоторые затруднения при проведении гравиметрического анализа смесей и при использовании объемных методов. [c.79]

В 20-х годах нашего столетия было начато изучение водных систем, включающих ферроцианидный анион (особенно широко в Институте физико-химического анализа АН СССР). Тем самым физико-химические исследования ферроцианидов, которые вследствие термической нестойкости последних наиболее эффективно могут проводиться только в растворах, вступили в новую стадию, характеризующуюся гораздо более дшого-сторонним и детализированным изучением этого класса неорганических соединений. Благодаря этому удалось выявить очень большое число новых соединений (особенно так называемых смешанных ферроцианидов, характеризующихся наличием двух и более катионов во внешней сфере) и установить закономерности их образования. Особое развитие получил метод растворимости в варианте, получившем название метода остаточных концентраций , очень удобный для систем, в которых образуются малорастворимые соединения. Этому требованию удовлетворяют простые и смешанные ферроцианиды почти всех металлов. Преимущество указанного метода заключается в возможности исследования нескольких концентрационных разрезов для изучаемого катиона, что в итоге дает возможность построения пространственной диаграммы для одной температуры. Как известно, классический метод растворимости не позволяет этого сделать. Насколько возможно, выделенные соединения охарактеризо- [c.3]

Эта реакция обратима и в зависимости от условий может быть направлена в ту или другую сторону. Так, связывая G1", можно количественно окислить ферроцианид. И наоборот, удаляя последний в виде какой-либо малорастворимой соли, можно добиться восстановления [Ре(СК)б] " хлористым водородом. Приведенное выше уравнение, по-видимому, лишь суммарно отражает процесс. В действительности же окисление протекает сложнее, о чем свидетельствует частичное образование ионов аквапента-циаиоферроата 1П) [Fe(GN)50H2] ", образующихся при взаимодействии ферроцианидных растворов с хлором [347]. [c.15]

Титрование ферроцианидов перманганатом калия является одним из наиболее быстрых и точных методов анализа железистосинеродистых солей. При проведении такого титрования следует, однако, учесть, что кислотность среды играет в данном случае весьма важную роль. При малом содержании свободной кислоты в процессе титрования может образовываться малорастворимая смешанная соль K2Mn[Fe( N)g] [246], которая, связывая еще не окисленные ионы [Fe( N)el , сильно замедляет реакцию. В нейтральных или щелочных растворах титрование протекает неколичественно за счет образования МнО(ОИ)2 и Fe (OH)g [233] [c.22]

Наряду с тетраорганозамещенными ферроцианидами, в литературе имеется указание на образование продуктов неполного замещения водородов Н4[Ре(СКв] на органический радикал [456, 1361, 1378]. Состав таких соединений может быть представлен формулами Hз[(HN )Fe( N)в], Н2[(НКС)2Ре(СК)4] и H[(HN )s. Fe N)з]. Так, при реакции с диазометаном [758], наряду с тетраметилферроцианидом, образуются продукты неполного замещения водородов железистосинеродистой кислоты на метильную группу. Хотя такие частично замещенные продукты являются слабыми кислотами, все же они легко дают малорастворимые осадки с катионами тяжелых металлов. Образование таких осадков свидетельствует, в частности, о том, что вплоть до полного алкилирования четырех ионов N- в [Ре(СК)б] " последний сохраняет свою анионную функцию. [c.96]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Наиболее надежным, хорошо оправдавшим себя на практике методом определения цинка, является анодцый ферроцианидный метод [1—17], основанный на образовании весьма малорастворимого осадка. Феррицианид калия также образует осадок с. цинком, притом простого и постоянного состава 2пз[Ре(СЫ)б]2, но растворимость этого осадка выше, чем ферроцианидного, и поэтому амперометрическое определение цинка с помощью феррицианида не вошло в практику. Ферроцианид калия образует с цинком осадки различного состава из обычных растворов цинковых солей выпадает осадок К22пз[Ре(СЫ)б]2, из комплексных соединений, в частности из аммиачных растворов, выпадает простая соль Zn2[Fe( N)e]. [c.296]

Главная трудность в турбидиметрии и нефелометрии — подыскание условий, при которых получаются воспроизводимые суспензии. На поглощение или рассеяние света могут резко влиять небольшие изменения в способе добавления осадителя, в температуре и во времени, проходящем до наблюдения. От этих факторов зависит первоначальный и последующий размеры частиц осадка. Кроме того, большое влияние могут оказывать электролиты. Малорастворимые вещества сильно отличаются по их пригодности для применения в турбидиметрии и нефелометрии. Же ла тельно, чтобы осадок был очень мало растворим, чтобы ега образование шло быстро и чтобы он был окрашен или непрозрачен (последнее — для турбидиметрии). Оптическая плотность коллоидных растворов часто изменяется линейно в зависимости-от концентрации вещества в широких пределах, особенно если вещество сильно абсорбирует свет. Это соотношение не соблюдается при очень малых концентрациях. Коллоидные растворы теллура, получаемые осаждением хлоридом олова (II), коллоидное золото (стр. 235), соединение серебра с диэтиламинобензил-иденроданином, ферроцианид меди и суспензии сульфидов многих тяжелых металлов показывают линейное соотношение. Пр суспензиях хлорида серебра получается более сложная форма [c.88]

Главная трудность в турбидиметрии и нефелометрии — определение условий, при которых можно получить воспроизводимые по свойствам суспензии. На поглощение или рассеяние света могут резко влиять небольшие изменения в способе добавления осадителя, в температуре и времени, проходящем до наблюдения. От этих факторов зависит первоначальный и последующий размеры частиц осадка. Кроме того, большое влияние могут оказывать электролиты. Малорастворимые вещества сильно отличаются по их пригодности для применения в турбидиметрии и нефелометрии. Желательно, чтобы осадок был очень мало растворим, чтобы его образование шло быстро и чтобы он был окрашен или непрозрачен (последнее — для турбидиметрии). Оптическая плотность коллоидных растворов часто изменяется линейно в зависимости от концентрации вещества в широких пределах, особенно если вещество сильно поглощает свет. Это соотношение не соблюдается при очень малых концентрациях. Коллоидные растворы теллура, получаемые осаждением хлоридом олова (И), коллоидное золото (стр. 459), соединение серебра с диэтиламинобензилиденроданином, ферроцианид меди и суспензии сульфидов многих тяжелых металлов показывают линейное соотношение в значительной области концентраций. При определении на суспензиях хлорида серебра получается более сложная форма кривой экстинкция—концентрация (стр. 735). При колориметрических определениях, основанных на образовании лаков, при которых реактив (краситель) адсорбируется на поверхности осадка с изменением окраски, часто обнаруживается, что при низких концентрациях определяемого элемента имеется практически линейное соотношение между экстинкцией и концентрацией. Этого и следовало ожидать, так как при большом избытке реактива поверхность осадка насыщается им, и тогда в определенных пределах интенсивность окраски пропорциональна концентрации коллоидного осадка. Если соотношение [c.111]