Комплексообразование на хелоновых смолах

Другим важным фактором, существенно влияющим на процесс комплексообразования хелоновых смол, является выделяющаяся при комплексообразовании типа 1 2 энергия (энтальпия) (=В). Относительной мерой этой энергии может служить устойчивость комплексов низкомолекулярных аналогов [240]. [c.91]

Влияние концентрации растворенного комплексообразователя на эффективное комплексообразование хелоновой смолы [c.119]

Сравнительная оценка скорости ионного обмена хелоновых смол по изменению во времени значения pH и электропроводности системы свидетельствует о замедленности этого процесса Лимитирующей стадией может быть либо диффузия, либо комплексообразование [548, 561—563]. Однако для таких катионов, как Са2+, M.g +, 2п +, Со +, характерна лабильность в мономерных хелатах (см. разд 3 2), и нет оснований предполагать, что закрепление на смоле приводит к их инертности. [c.297]

Херинг [109] указал на усиление восстановительной силы желе-за(П) благодаря комплексообразованию на хелоновых смолах. [c.29]

Комплексообразование на хелоновых смолах [c.89]

Принципиальное отличие от комплексообразования типа 1 2 в растворе заключается в том, что комплексы состава 1 2 у хелоновых смол оказываются способными к существованию лишь только в том случае, если выделяющейся при комплексообразовании энергии достаточно, чтобы обе фиксированные группы хелатообразователя принудить занять необходимое геометрическое расположение, т. е. деформировать как естественное состояние фиксированных групп, так и саму матрицу смолы. По этой причине необходимая энергия деформации (=D) должна быть меньше или по крайней мере равна энергии, освобождающейся при комплексообразовании. Поэтому условием существования каждого отдельного координационного центра в макро-молекуле-комплексе считается [c.91]

Здесь следует отметить, что образование трижды фиксированных комплексов состава 1 3 з[ХзМ] с этой точки зрения представляется невозможным. Правда, нужно учесть, что незначительная часть фиксированных групп обладает необходимой для этого конформацией однако особые свойства хелоновых смол, способствующие комплексообразованию по типу 1 3, до сих пор нигде не отмечались. [c.91]

Поведение монофункциональной иминодиуксусной смолы относительно ионов двухвалентных металлов было изучено для Си, Ni, Со, Zn, Са и Mg. Эти металлы были избраны в качестве эталонов вследствие того, что их различная тенденция к комплексообразованию является особенно удобной для изучения и обобщения эксплуатационных качеств хелоновых смол. На этих эталонных ионах могут быть подробно изучены основные особенности монофункциональной иминодиуксусной смолы, устойчивость комплексов, а также зависимость емкости от величины pH. [c.109]

Ионы железа(П1) ведут себя аномально, поскольку на монофункциональной иминодиуксусной смоле они образуют ряд комплексов не только различной устойчивости, но также и разной инертности. Это поведение объясняется тем, что ион железа (III) уже со слабыми комплексообразователями типа ацетатных или гидроксильных ионов способен образовывать довольно устойчивые комплексы. Вследствие стерических затруднений на монофункциональной иминодиуксусной смоле (а также и на других хелоновых смолах) Fe " не может использовать при комплексообразовании две или три фиксированные группы (ср. разд. 5.3), так что ион Fe можно зафиксировать лишь однократно или (при некоторых благоприятных конформациях фиксированных групп) в лучшем случае дважды. Остающиеся места в координационной сфере заполняются другими присутствующими комплексообразователями. [c.145]

Поскольку между находящимися в растворе комплексами и хелоновой смолой заметно и с достаточной скоростью устанавливается равновесие, положение последнего не имеет никакого значения. Вследствие специфики колоночного метода это приводит к количественным результатам в том случае, если устойчивость [МУ] больше, чем устойчивость [М У], т. е. тенденция к комплексообразованию у находящегося в растворе комплексообразователя выше, чем у хелоновой смолы. [c.205]

Полезная емкость хелоновых смол зависит в первую очередь от соотношения тенденций к комплексообразованию фиксированной группы смолы и находящегося в растворе комплексообразователя, а также от значения pH исследуемого раствора. Второстепенное влияние оказывают концентрация комплекса металла и соответственно находящегося в избытке комплексообразователя, как и соотноше- [c.206]

Автор использовал известный в неорганической химии метод изменения окислительно-восстановительного потенциала ионов металлов добавлением комплексообразующих реагентов или изменением значения pH (что в большинстве случаев также объясняется комплексообразованием с гидроксильными ионами) для хелоновых смол [109] и тем самым обратил внимание на новую группу высокомолекулярных окислительно-восстановительных систем — окислительно-восстано-вительных хелоновых смол, обладающих рядом преимуществ. [c.219]

Комплексообразованием соответствующих хелоновых смол с ионами металлов можно получить как восстановители, так и окислители, восстанавливающая или окисляющая способность которых значительно превосходит таковую свободных ионов металлов. Стабилизация благодаря комплексообразованию на хелоновой смоле состояний окисления ионов металлов (например, Ре +, А ) приводит к проявлению значительно более слабых восстановительных или окислительных свойств (например, Ре , Ag+). [c.219]

Благодаря комплексообразованию ионов серебра(1) с иминодиуксусной смолой (или со смолой дауэкс А-1) нормальный потенциал окислительно-восстановительной системы Ag/Ag изменяется в сторону положительных значений. А (1)-форма хелоновой смолы является поэтому более сильным окислителем, чем незакомплексованный ион серебра(1). Дестабилизация степени окисления(+1) серебра при этом так велика, что уже при рассеянном дневном освещении спустя некоторое время на зернах смолы осаждается тонкий слой серебра. Хелоновая смола при этом разрушается. [c.223]

Разделение проводят на колонке длиной 200—500 мм и диаметром 7—10 мм., содержащей хелоновую смолу в Н-форме. Разделяемые ионы подают на колонку из сильно разбавленного раствора, не содержащего буферной смеси, а затем медленно элюируют разбавленной кислотой (в зависимости от конкретной задачи 0,1—0,001 н. Н ). При разделении ионов, обладающих довольно близкой тенденцией к комплексообразованию, необходимо использовать приемники фракций. [c.238]

Значение pH раствора, содержащего комплекс металла, весьма сильно влияет на реакцию перекомплексообразования. В общем наилучшие результаты получаются в слабокислой среде. Объяснение этого факта нужно искать в степени комплексообразования в кислой среде (< 1). Идеального разделения можно ожидать тогда, когда pH раствора создает условия, при которых степень комплексообразования раствора понижается сильнее, чем степень комплексообразования хелоновой смолы. Это требование удовлетворяется с известным приближением для двухзарядных ионов в интервале значений pH 3—8 и для трехзарядных ионов в интервале значений pH 2—6. Однако иногда оптимальные условия существуют лишь в сильнощелочной среде. [c.205]

Что касается применения хелатообразующих ионообменных смол с фиксированными группами N-полиуксусных кислот (хелоновые смолы), то они обладают рядом преимуществ (см. гл. 3). При помощи таких хелоновых смол могли бы быть решены многие проблемы, связанные с металлургией, а также вопросы комплексообразования, для решения которых обычные ионообменники не годятся. Известные к настоящему моменту области применения хелоновых смол позволяют им уже занять прочное место среди ионообменных материалов. [c.13]

Комплексообразз ющие ионы металлов чаще всего имеют координационное число 6, а хелоновые смолы занимают меньшее число вакантных координационных мест центрального атома каждая иминодиуксусная группа при комплексообразовании по типу 1 1 занимает три, а две саркозиновые группы при комплексообразовании по типу 1 2 занимают четыре координационных места (ср. гл. 5) центрального атома. Это приводит к образованию фиксированных смешанных комплексов с дополнительными лигандами. В присутствии воды (в достаточно кислой среде) образуются исключительно смешанные акво-комплексы, например [c.101]

В соответствии со структурой этих хелоновых смол для сравнения использовали хелаты этилендиаминодиуксусной кислоты. В таком случае нельзя ожидать больших деформационных явлений при комплексообразовании, даже если полиэтилениминовая цепь располагается при этом иначе, чем она существует в нейтральной, щелочной или кислой формах [c.103]

Ионы серебра в противоположность ионам щелочных металлов обладают ярко выраженной тенденцией к комплексообразованию с хелоновыми смолами. Из раствора ацетатного буфера, насыщенного ацетатом серебра, каждый моль монофункциональной иминодиуксусной смолы поглощает 1,7 г-экв серебра (оставшиеся 0,3 г-экв не нейтрализуются ионами щелочных металлов). Это можно объяснить более высокой устойчивостью комплекса с протоном (1326) по сравнению с комплексным анионом (132а). [c.107]

Тенденция к комплексообразованию у этилендиамин- и диэтилен-триаминполиуксусных смол проявляется сильнее, чем у иминодиуксусной смолы. По этой причине обе хелоновые смолы особенно пригодны для разложения комплексов (ср. разд. 7.4.), находящихся в растворе [c.162]

Благодаря комплексообразованию на монофункциональной саркозиновой смоле (как и на других хелоновых смолах) чрезвычайно стабилизируется состояние окисления Fe(III). Даже при действии растворов гидроксиламина или дитионита нельзя перевести связанные на смоле ионы Ре + в Fe . [c.170]

Фридман и Шмуклер [64] при помощи смолы дауэкс А-1 исследовали механизмы комплексообразования между иминодиуксусной кислотой, глутаминовой кислотой, соответственно глицином (Ш), и Си. Они изучили связь между константами устойчивости находящихся в растворе хелонов и сорбционной способностью хелоновой смолы. Для этого использовали определенные количества Си " и смолы дауэкс А-1 при переменном количестве находящегося в растворе хелона. После установления равновесия определяли адсорбированное хелоновой смолой количество меди. [c.202]

В этих условиях вся зона, занятая металлом, перемещается по колонке с хелоновой смолой, причем у верхней границы этой зоны зафиксированные в комплексы ионы все время декомплексуются, а у нижней границы они опять вступают в реакцию комплексообразования. Этот процесс способствует вытеснительно-хроматографическому разделению ионов металлов (ср. разд. 6.1.2.5 рис. 16). В процессе такого проявления следы ионов, обладающих более слабой комплексообразующей способностью, скапливаются у нижней, а следы ионов металлов, обладающих более сильной комплексообразующей способностью — у верхней границы перемещающейся вниз по колонке зоны. [c.235]

Удаление следов ионов металлов становится, однако, тем труднее, чем выше тенденция к комплексообразованию очищаемого комплексообразователя. В принципе можно с успехом очистить также и такие комплексообразователи, тенденция которых к комплексообразованию является более высокой, чем у используемой хелоновой смолы. Поэтому для такой цели применяют хелоновые смолы с сильной комплексообразующей способностью и принимают во внимание, что эффективная емкость хелоновых смол в присутствии другого находящегося в растворе комплексообразователя значительно ниже. Пригодны смолы дауэкс А-1 и монофункциональная иминодиуксусная смола. Возможно, что еще больше подходит для этой цели смола, синтезированная Блазиусом и содержащая группировки диэтилентриаминополиуксусной кислоты, тенденция к комплексообразованию которой является выше, чем тенденция к комплексообразованию у иминодиуксусной смолы. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология