Восстановление и окисление ионов металлов

ВОССТАНОВЛЕНИЕ И ОКИСЛЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ [c.80]

Заметим, что указанные ионы по-разному влияют на устойчивость золота со степенью окисления +1 к восстановлению, причем ион СЫ дает наибольшее увеличение устойчивости. Это один из примеров стабилизации по отношению к восстановлению окисленных состояний металлов при помощи образования или нерастворимых соединений, или комплексных ионов, которые более устойчивы, чем простой гидратированный ион. [c.321]

В первом случае ионы водорода не принимают никакого участия в окисли-тельно-восстановительных реакциях. В основном это реакции окисления — восстановления простых ионов металлов и ряда анионов типа [c.258]

Значительно реже для синтеза рассматриваемых макроциклических комплексов используют реакции восстановления центрального атома. Кроме электрохимического восстановления для получения комплексов с низшими степенями окисления ионов металлов применяют реакции с тетрагидридоборатом натрия, амальгамой цинка и натрия. [c.69]

В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии — кислотно-основное взаимодействие, реакции окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. При определении ионов металлов наиболее широко используют реакции комплексообразования. Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если сдр>10 (сд — концентрация титруемого вещества в пробе). Чувствительность фотометрического прибора достаточно высока и способна обеспечить регистрирование даже малых изменений поглощения, поэтому фотометрическое титрование относят к достаточно чувствительным методам анализа. [c.82]

Восстановление и окисление ионов металлов 81 [c.81]

Образование смеси макроциклических комплексов при синтезе их из свободных лигандов является частым осложнением Наряду с уже упомянутыми 10H0- и гюлиядерными комплексами могут образоваться соединения, отличающиеся конформацией координированного лиганда, распределением анионов во внутренней и внешней координационной сфере, а также спиновым состоянием центрального атома Окисление или восстановление координированного иона металла можно достигнуть как химическими, так и электрохимическими методами. В качестве окислителей наиболее часто используют кислород и азотную кислоту. Для окисления комплексов металлов VHI группы часто применяют также NO IO4 и галогены Окисление может происходить также в результате реакции диспропорционирования, обычно сопровождающейся выделением металла Такие процессы особенно характерны для комплексов серебра [90] Восстановление проводят с помощью водорода, многочисленных органических восстановителей, а также тех металлов, которые не способны заместить в исходном соединении центральный атом Следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции комплексов могут сопровождаться изменением структуры лиганда. [c.35]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСНОГО ИОНА МЕТАЛЛА ДО БОЛЕЕ НИЗКОИ ИЛИ ОКИСЛЕНИЕ ДО БОЛЕЕ ВЫСОКОЙ ВАЛЕНТНОСТИ [c.219]

Второй тип —с участием гидроперекиси, когда в дополнение к первому механизму начинает играть роль разложение гидроперекиси на свободные радикалы под действием инициатора он схематически может быть выражен как попеременное восстановление и окисление иона металла [c.354]

Иногда возникают трудности с подысканием подходящей реакции для регистрации ионов на кольце (это может бЫть осаждение, восстановление или окисление ионов металла). Например, в случае М1-электрода нам пришлось предварительно провести большое исследование, прежде чем удалось отыскать подходящую реакцию в нитратном растворе [12, 13]. [c.78]

В таблицу включены константы скорости захвата гидратированных электронов двухвалентными ионами металлов. При использовании их в качестве акцепторов захват электронов ведет к возникновению одновалентных ионов, которые часто неустойчивы в растворе или на поверхности электрода. Например, в растворах РР+, С(1 +, и Си + фототоки исчезающе малы во всем доступном измерению интервале потенциалов (от порогового потенциала до потенциала темнового восстановления двухвалентных ионов металлов на ртути). Очевидно, одновалентные ионы перечисленных металлов быстро окисляются на электроде. Но, хотя, например, и С(1 + не дают собственных фототоков, это не препятствует измерению констант скоростей захвата ими гидратированного электрона по описанному выше методу конкурирующих акцепторов. Напротив, заметные фототоки наблюдались в растворах N1 + и Мп +, что как будто указывает на замедленное окисление N1+ и Мп+ на ртутном электроде в исследованной области потенциалов [25]. [c.134]

Изменение валентного состояния металла в комплексном соединении может происходить в результате реакции, протекающей либо в объеме раствора (гомогенная реакция), либо на границе раздела раствора с каким-либо проводником электри чества (гетерогенная реакция). В первом случае изменение валентного состояния иона металла может быть связано с переходом (переносом) электронов между рассматриваемым ионом и другим ионом (атомом, молекулой). Во втором случае реагентом , являющимся источником электронов (либо их акцептором), может быть металлический или полупроводниковый мектрод. Соответственно этому имеются два основных направления исследований скоростей процессов окисления и восстановления комплексных ионов металлов [c.60]

Но, в отличие от. ртути, платина анодно практически не растворяется и на ней весьма значительно перенапряжение для выделения кислорода. Вследствие этого платиновый электрод можно поляризовать до очень высоких положительных потенциалов (+1,7— +2,0 В) и тем самым осуществлять анодное окисление различных неорганических и органических восстановителей, а также катодное восстановление электроположительных ионов металлов (серебро, золото, иридий и т. д.), и сильных окислителей (перманганат, бихромат и т. д.). Передел анодных потенциалов, до которых возможна поляризация платинового электрода, определяется процессом выделения молекулярного кислорода при данной кислотности раствора за счет разряда молекул воды или анодным процессом окисления аниона ( )она (например, в хлоридной среде— электроокисление хлорид-иона). Поэтому рабочая область потенциалов платинового электрода, как и ртутного, зависит от кислотности и природы фонового раствора (табл. 2). [c.24]

Поскольку окислительно-восстановительные потенциалы отражают термодинамическое соотношение между окисленной и восстановленной формами иона металла, то эти потенциалы сильно зависят от характера связанного с ионом лиганда. Если окисление иона металла в обш,ем виде можно выразить уравнением [c.255]

К этому случаю относятся оба электрода медно-цинкового эле мента и вообще любой металлический электрод в растворе соли этого же металла. Здесь окисленной формой металла являются его ионы, а восстановленной — атомы. Следовательно, [Ох] = [c.283]

В основу вывода уравнений, регенерации авторами положены следующие представления о механизме протекания процесса. На поверхности катализатора имеются активные центры, представляющие собой определенное сочетание атомов (ионов) металла и кислорода. Во время регенерации они могут находиться в нескольких состояниях окисленном (состояние характеризуется максимальным содержанием кислорода в активном центре), восстановленном (пониженное содержание кислорода в активном центре) и частично или полностью закоксованным. Активные центры выполняют роль переносчиков кислорода из газовой среды к коксу. Активность их в отношении процесса регенерации зависит от энергии связи кислорода в активном центре. [c.37]

СОД относится к металлоферментам, у которых в активном центре происходит восстановление и окисление иона металла. Дисмутаза клеток эукариот содержит и Си " в бактериях выявлена СОД, содержащая Мп в бактериях и синезеленых водорослях найдены дисмутазы, содержащие Ре " . [c.209]

Реакции, лежащие в основе амперометрического титрования, бывают различного типа, хотя чаще всего используют процессы осаждения и комплексообразования. Особенно широкое применение находят органические реактивы, которые образуют растворимые устойчивые комплексы с ионами металлов, такие, как ЭДТА и другие комплексоны. В этом случае титрование сопровождается или катодным восстановлением определяемого иона металла на капельном ртутном электроде, или анодным окислением комплексона на твердых электродах. [c.349]

В среде неводных растворителей химические свойства веществ, их электрохимическая активность и протекание электрохимического процесса в целом подчас значительно изменяются. Во многих случаях механизм электрохимического восстановления (окисления) ионов в этих условиях более прост, чем в водных растворах, полярограммы имеют более четкую, удобную для интерпретации форму. Например, для ионов щелочных и щелочноземельных металлов в безводном этилендиамине на фоне (С2Н5)4ЫЫОз получаются четкие полярограммы, тогда как водные растворы не пригодны для полярографического анализа ионов щелочных и щелочноземельных металлов. [c.179]

При обсуждении механизма, выборе субстрата и окислителя индикаторной реакции с попеременным окислением и восстановлением катализатора оценивают принципиальную возможность ее протекания. Для этого можно использовать зиачения окислительно-восстановитель-ных потенциалов окислителей, катализаторов и субстратов (табл. 14). Следует учесть, что значения реальных окислительных потенциалов определяются кислотностью растворов в соответствии с уравнением Нернста (см. разд. Органические реагенты в каталиметрии). Обычно каталитическую активность проявляют комплексы металлов. Комплексообразование приводит к стабилизации лигандом определенной степени окисления иона металла. [c.43]

За последнее десятилетие сорбитол стал массовым продуктом химической промышленности. Этому способствовало применение ионного обмена. После разработки каталитического метода [22, 23] восстановления кукурузного сахара ( -глюкозы) в сорбитол эта реакция осуществляется быстро и легко с высоким выходом продукта. Получаемый при этом сырой раствор сорбитола содержит значительные примеси неорганических ионизированных солей, которые необходимо удалить. Применение сорбитола в производстве искусственного витамина С служит примером того, насколько важна тщательная и полная очистка этого продукта. Сорбитол превращается в аскорбиновую кислоту через промежуточный продукт — -сорбозу путем бактериального окисления. Ионы металлов тормозят бактериальное окисление, причем этот эффект наблюдается уже при наличии 5 лг/д [c.378]

Катализаторы — комплексные соединения переходных жталлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ри, КЬ, Рс1, 05, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные -орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Восстановление неорганических ионов металлами в низких степенях окисления часто происходит во внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакциях. Несмотря на то что разбавленные растворы перхлоратов совершенно устойчивы, в присутствии сильных восстановителей, таких, как Т1(П1) [43], Ки(1И) [44], Еи(П) [45] или У(И) [46], все же происходит окисление металла. Восстановление иона азида растворами солей хродш(П) часто приводит к образованию аминного комплекса Сг(1П) [47]. [c.138]

В этой системе окисленные ионы металлов восстанавливаются, окисляя органические загрязнения, а восстановленные ионы окисляются кислородом, при этом процесс ускоряется металлокисляющими микроорганизмами (марганецокисляющими, железоокисляющими). [c.298]

Эти ферменты найдены во всех дышащих клетках, а также в различных факультативно анаэробных бактериях. Утах чрезвычайно высока и лимитируется только скоростью диффузии ОГ константа скорости реакции второго порядка составляет - 2-10 моль -с . Супероксиддисмутазы — металлоферменты. Их каталитический цикл включает восстановление и окисление иона металла, например Си +, МпЗ+ или Ре +, на активном центре (Е — фермент, М — металл) [c.520]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

Уже упоминалось, что коррозионные процессы, как правило, являются электрохимическими. В водной среде они протекают так же, как и в батарейке для карманного фонаря, состоящей из центрального угольного и внешнего цинкового электродов, разделенных электролитом — раствором хлорида аммония (рис. 2.1). Лампочка, соединенная с обоими электродами, горит, пока электрическая энергия генерируется химическими реакциями на электродах. На угольном электроде (положительный полюс) идет реакция химического восстановления, на цинковом (отрицательный полюс) — окисления, при этом металлический цинк превращается в гидратированные ионы цинка Zn -nHaO. В водном растворе ионы притягивают молекулы воды (правда, число последних неопределенно). Этим ионы металла в растворе отличаются от ионов в газе, которые не гидратируются. Обычно при обозначении гидр атированных ионов цинка не учитывают гидратную воду и пишут просто Zn . Чем больше поток электричества в элементе, тем большее количество цинка корродирует. Эта связь описывается количественно законом Фарадея, открытым в начале XIX века [c.20]

Примеси металлов в катализаторе ускоряют окисление кокса, воздействуя преимущественно на стадию образования комплекса СхОу [ 01]. Металлы, способные быть переносчиками кислорода, ускоряют окисление кокса путем попеременного окисления иона Х кислородом до промежуточного иона (Х0. ) и восстановления его углеродом по схеме [108] [c.150]