Экспериментальные данные о термодинамических свойствах

В настоящее время происходит интенсивное накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах различных веществ и термодинамических параметрах химических реакций. Это приводит к качественно новым возможностям — на основе справочных данных расчетным путем определять положение равновесия, тепловые эффекты и другие термодинамические параметры для большого числа реакций, не прибегая к непосредственному экспериментальному определению этих величин, которое обычно бывает гораздо более трудоемким, более длительным и даже не всегда доступным. Особенно важно, что такие расчеты позволяют дать сравнительную оценку и найти оптимальные условия проведения реакции. [c.6]

Совокупность экспериментальных данных о термодинамических свойствах растворов органических соединений свидетельствуют о том, что изменения свойств воды вокруг органических молекул и их отдельных атомных групп затрагивают одну или, как максимум, две координационные сферы. Это заключение справедливо как для заряженных, так и для полярных и гидрофобных молекул и атомных групп. Свойства воды в пределах этого объема (гидратной оболочки) существенным образом зависят от типа атомной группы. Наиболее сильные изменения свойств воды наблюдаются в гидратных оболочках заряженных атомных групп. При этом происходит полная потеря присущих объемной воде аномальных свойств, таких, как немонотонные и нелинейные температурные зависимости плотности и сжимаемости, наличие большого структурного вклада в сжимаемость и др. В гидратной оболочке сближенных полярных атомных групп свойства воды также приближаются к свойствам нормальных жидкостей, однако в отличие от заряженных атомных групп эффект нормализации выражен гораздо слабее. Наименьшее воздействие на воду оказывают одиночные полярные группы, свойства воды в гидратной оболочке этих групп близки к свойствам чистой воды. Характеристики гидратных оболочек гидрофобных атомных групп значительно отличаются [c.62]

Параметры можно оценить по экспериментальным данным о термодинамических свойствах чистых компонентов, при определении энергетических параметров в ряде случаев необходимы данные для бинарных систем. Площади поверхности групп при известных вычисляются по формуле (IX.2). Значения факторов объемности выбираем с учетом размера и формы групп. Так, молекулы алканов рассматриваем как линейные цепочки (/ = О для молекулы в целом), и величины 4 для входящих в эти молекулы функциональных групп выбираем, используя соотно- [c.312]

Большинство надежных экспериментальных данных о термодинамических свойствах кристаллов было получено в процессе так называемых исследований третьего закона , в которых главной целью было определение энтропии. При исследованиях органических веществ обычно предпочтение отдается адиабатическому калориметру (описание см. в разделе П1,1,Б), так как термодинамическое равновесие в органических кристаллах часто достигается настолько медленно, что изотермическая калориметрия оказывается практически неприменимой. В этом разделе рассмотрены в основном исследования, выполненные методами точной адиабатической калориметрии, причем показаны типичные для этих методов экспериментальные результаты. Однако полные сводки имеющихся термодинамических данных по кристаллам составлены в виде таблицы независимо от источника тех или иных данных. В заключении раздела затронуты вопросы теории и законо- мерности в термодинамических свойствах кристаллов. [c.41]

Экспериментальных данных о термодинамических свойствах критических бесконечно разбавленных растворов очень мало. Но все же данные для трех систем (табл. 5) согласуются с изложенными. При положительном значении величины l m DT/DP) знаки у (lim/г — Л°,к) и [c.98]

Настоящая статья является обзором работ, посвященных исследованию спирто-водных смесей. Мы сочли интересным привести полную сводку экспериментальных данных о термодинамических свойствах спирто-водных систем и поэтому в первой части статьи поместили таблицы, где показаны величины изменений свободной энергии, энтальпии, энтропии и объема при образовании растворов из воды и спиртов. Во второй части статьи проводится краткий обзор работ по строению интересующих нас растворов, и, наконец, в третьей части дается сравнительная характеристика свойств растворов различных спиртов в воде. [c.145]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ О ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВАХ СПИРТО-ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.146]

В результате осуществления международной программы исследований к 1962—1963 гг. были получены новые экспериментальные данные о термодинамических свойствах воды и водяного пара. [c.9]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ О ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВАХ РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ ПРИ ПРЕДЕЛЬНОМ РАЗБАВЛЕНИИ [c.31]

Как уже отмечалось ранее, экспериментальные данные о термодинамических свойствах разбавленных растворов неэлектролитов имеют особое значение для дальнейшего развития молекулярной теории растворов, они представляют значительный интерес и для практики глубокой очистки веществ. В литературе, особенно за последние годы, можно найти довольно много данных, характеризующих растворы при высоких разведениях. Однако эти данные не собраны и не обобщены В настоящей книге впервые приводится сводка имеющихся данных о наиболее важной для практики характеристике — о предельных коэффициентах активности компонентов бинарных растворов неэлектролитов. Несколько ниже, в этом же параграфе, мы приведем некоторые сведения, взятые из этой сводки. [c.31]

Анализируя экспериментальные данные о термодинамических свойствах растворов, В. А. Киреев приходит к выводу, что характер зависимости к, от состава смеси обычно почти не меняется с температурой. Значения к,, как правило, увеличиваются с повышением содержания в смеси менее полярного компонента, т. е. в сторону этого компонента смещен максимум кривой Ф ,.. Наибольшие значения к, наблюдаются в случае растворов небольших количеств ассоциированных жидкостей в неполярном растворителе с малополярными молекулами. Повидимому, сказывается не только полярность. Всякое уменьшение степени связанности движения молекул вызывает или увеличение к, (а следовательно, и Ф ), или по крайней мере ослабляет его уменьшение, если оно происходит иод действием друхих факторов [46]. [c.307]

В настоящее время нет систематических экспериментальных данных о термодинамических свойствах различных систем полимер — растворитель. [c.99]

Для вычисления коэффициентов активности компонентов согласно соотношениям (VIII.l)—(VIII.4) или избыточных энтальпий согласно соотношению (VII 1.6) необходимо знать зависимости величин Гз и Яз от состава группового раствора. Для установления таких зависимостей обязательно требуются экспериментальные данные о термодинамических свойствах растворов, содержа-ш,их исследуемое сочетание групп. Однако подход к определению зависимостей может быть либо чисто эмпирическим, либо основываться на некоторых модельных представлениях. [c.242]

В настоящее время применяются два принципиально ртличалщихся подхода к решению этой проблемы теоретический, использующий различные модельные цредставления, а также статистические методы молекулярной динамики или Монтекарло эмпирический, основанный на описании экспериментальных данных о термодинамических свойствах. [c.49]

Эширические уравнения состояния получили наибольшее распространение при составлении подробных скелетных таблиц термодинамических свойств технически важных вицеств. При составлении уравнений состояния такого типа имеют место,как правило, две схемы использования экспериментальных данных о термодинамических свойствах. [c.49]

После рассмотрения и анализа перечисленных выше экспериментальных данных о термодинамических свойствах воды и водяного пара были отобраны наиболее достоверные значения и на их основе составлены Международные скелетные таблицы для удельного объема и энтальпии при дарлениях до 1000 бар и температурах до 800° С, включая и данные для линии насыщения, утвержденные VI Международной конференцией по свойствам водяного naipa (Нью-Йорк, 1963 г.) [2]. Международные скелетные таблицы 1963 г., включающие значения термодинамических величин и допуски к ним, приведены в приложении. Эти таблицы составлены с редким шагом по давлению (50 бар, в критической области — 25 бар) и температуре (50° С, в критической области — 25° С) и не могут быть непосредственно использованы для практических расчетов. [c.10]

На основании экспериментальных данных о термодинамических свойствах метана можно составить единое уравнение состояния, пригодное для расчета свойств газа и жидкости в широкой области параметров. Методика составления такого уравнения подробно описана в [26, 27], поэтому целесообразно привести лишь основные положения методики. Кратко излагается также методика расчета таблиц термодинамических свойств [27, 28] и приводятся расчетнью соотношения. [c.187]

До настоящего времени опубликовано [811 относительно мало экспериментальных данных о термодинамических свойствах таких систем металлов, в которых кроме ограниченных областей твердых растворов име1отся также интерметаллические фазы переменного состава, относящиеся к дальтонидам или бертоллидам [151, 1681. [c.53]

Гор и Ланге [29] показали, что обратимый потенциал превращения 2Гсз04 Н2О = ЗГодОз -f- На можно идентифицировать с Фладе-потенциа-лом, пе вступая в противоречие с нашими экспериментальными данными о термодинамических свойствах окислов. Картледж высказал аналогичные соображения на основе своих собственных опытов. Таким образом, оказывается возможным создать единое представление о явлениях пассивности во всем интервале изменения pH. [c.589]

Однако до настоящего времени в отечественной и мировой литературе нет издания, специально посвященного термодинамике разбавленных растворов. Ни в одном справочнике не собраны экспериментальные данные о термодинамических свойствах растворов при предельных разбавлениях, хотя данные такого рода появляются все в большем количестве и становятся все более интересными для практики. Нет цельного изложения современного состояния молекулярностатистической теории разбавленных растворов неэлектролитов. Цель данной книги — в посильной степени восполнить указанные пробелы. [c.5]

Введение. Накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах минералов дало в последние годы значительный импульс применению термодинамических расчетов в петрологии. Довольно большие успехи были достигнуты в использовании термодинамических законов и данных для определения температуры и давления образования магматических и метаморфических ассоциаций. Сейчас мы лучше понимаем связь между активностью и составом в силикатных системах. Хотя предпосылкой применения этих законов во многих случаях является то, что изучаемая система должна быть химически равновесна, к счастью, это, по-видимому, не очень ограничивает область их применения, так как многие петрологические системы достигали равновесия либо в широком масштабе, либо локально. Даже там, где равновесные условия могут быть ограничены каемками соседних минералов в многоминеральной ассоциации, современная аналитическая техника (такая, как электронные микрозонды) позволяет изучать равновесные состояния и использовать методы интерпретации, основанные на термодинамических законах. Это не означает, однако, что распознавание равновесности системы редко оказывается трудной проблемой. Иногда нет другого выхода, как просто принять допуш,ение, что изучаемая ассоциация — равновесная. [c.160]