Температурные зависимости плотности растворов

Температурная зависимость плотности раствора выражается формулой [c.681]

ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ПЛОТНОСТИ РАСТВОРОВ [c.84]

Время истечения чистого растворителя р1 — плотность раствора р2 — плотность чистого растворителя. Для расчета температурную зависимость плотности растворителя заимствовать из справочника, плотность раствора и время истечения чистого растворителя должны быть предварительно измерены и сведены в таблицы, температурную зависимость вязкости воды (растворителя) заимствовать из справочника. [c.281]

Совокупность экспериментальных данных о термодинамических свойствах растворов органических соединений свидетельствуют о том, что изменения свойств воды вокруг органических молекул и их отдельных атомных групп затрагивают одну или, как максимум, две координационные сферы. Это заключение справедливо как для заряженных, так и для полярных и гидрофобных молекул и атомных групп. Свойства воды в пределах этого объема (гидратной оболочки) существенным образом зависят от типа атомной группы. Наиболее сильные изменения свойств воды наблюдаются в гидратных оболочках заряженных атомных групп. При этом происходит полная потеря присущих объемной воде аномальных свойств, таких, как немонотонные и нелинейные температурные зависимости плотности и сжимаемости, наличие большого структурного вклада в сжимаемость и др. В гидратной оболочке сближенных полярных атомных групп свойства воды также приближаются к свойствам нормальных жидкостей, однако в отличие от заряженных атомных групп эффект нормализации выражен гораздо слабее. Наименьшее воздействие на воду оказывают одиночные полярные группы, свойства воды в гидратной оболочке этих групп близки к свойствам чистой воды. Характеристики гидратных оболочек гидрофобных атомных групп значительно отличаются [c.62]

Метод построения кривых (см. рис. 173), который основан на изучении зависимости плотности тока от потенциала поляризации при разных температурах, называется температурно-кинетическим методом, а кривая этой зависимости — поляризационной кривой. В общем случае она может состоять из нескольких ветвей (рис, 174), причем участки кривой аЬ, сс1 и т. п.) отвечают течению нового электрохимического процесса. Участок кривой Ьс соответствует предельной (максимальной) скорости электрохимического процесса. Повышение скорости процесса (увеличение плотности тока) приводит к возрастанию потенциала, при котором возможен новый электрохимический процесс (ветвь с<1). Плотность тока, прн которой начинается быстрый рост потенциала поляризации, называется предельной плотностью тока и обозначается /,/. В зависимости от характера протекающего процесса электролиз может сопровождаться изменением окраски раствора, [c.404]

Водные растворы. Как следует из работы плотность водных растворов и концентрация дикарбоновых кислот находятся в линейной зависимости, а температурные коэффициенты плотности растворов кислот данной концентрации и воды близки между собой. Это позволяет описать экспериментальные данные простыми по форме уравнениями. Для темпера-26 [c.26]

С достаточной точностью принять, что кривые температурной зависимости плотности, приблизительно параллельны аналогичным кривым для 100%-ных гликолей — разумеется, при условии сравнительно концентрированных растворов. Если принять, что закон Рауля справедлив и для концентрированных растворов гликоля, то для расчетного определения потери паров можно [c.255]

Результаты расчетов тока обмена по формуле (15.24) и энергии активации реакцпп выделения водорода в водных растворах, вычисленной из температурной зависимости плотности тока, для некоторых металлов представлены в табл. 15.2. [c.334]

Плотность, как и другие свойства растворов, зависит от температуры. В данном случае это обстоятельство не принимается во внимание, н таблицей плотностей при 20° С пользуются для нахождения концентрации по плотности, даже если она определена при иной температуре. В точных работах необходимо учитывать температурную зависимость плотности. [c.49]

Коэффициент объемного расширения ацетона, оцененный по температурной зависимости плотности (табл. 11.37), равен 0,0015 град -. Для раствора, содержащего 600 г ацетилена на 1 кг ацетона (полное давление 16,3 ат при 15° С), коэффициент объемного расширения равен 0,0023 град -. [c.90]

При исследовании состава кобальто-галогенных комплексов в этиловом [ ] и метиловом [6] спиртах методом физико-химического анализа при помощи диаграммы состав—оптическая плотность были приготовлены серии растворов с переменным составом. Для исследования температурной зависимости светопоглощения растворов галоидных солей кобальта в метиловом спирте были взяты растворы с таким составом, которым в вышеуказанных исследованиях [7, в, 5] на кривой оптическая плот- [c.189]

Для обработки полученных результатов были построены график зависимости оптической плотности раствора асфальтенов в бензоле от концентрации раствора и градуировочная таблица для перехода от показаний потенциометра (температурная шкала) к величине оптической плотности, а уравнение (17) приведено к виду [c.23]

Для насыщенных растворов четыреххлористого углерода выще ТМР прямой расчет термодинамических параметров по экспериментальным данным растворимости не представляется возможным по причине технических трудностей определения плотности пикнометрическим способом в области температур выше 313 К, Поэтому в дальнейшем будем полагать, что в силу аналогичного хода температурных зависимостей растворимости фуллерена в четыреххлористом углероде и толуоле будут иметь аналогичные величины и соответствующие термодинамические характеристики насыщенных растворов С60 в данных растворителях, [c.60]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Рис. 4. Температурная зависимость плотности раствора 47,9% гексана в октане на разных высотах камеры при нагревании со скоростью 3 градЫас

Для предохранения от воздействия влаги воздуха на растворимые солевые оптические детали многие современные ИК-спектрофотометры термостатируются при температуре выше комнатной. Кюветы, установленные в кюветное отделение, также подвергаются тепловому воздействию кроме того, на них попадает достаточно интенсивное тепловое излучение. В результате этого температура раствора может изменяться на несколько градусов в зависимости от длительности пребывания кюветы в спектрофотометре. Температурные зависимости полос поглощения различаются, но они обычно гораздо сильнее, чем те, которые возникают из-за ожидаемых изменений плотности. Для деформационных колебаний группы СНз в метиловых эфирах это изменение составляет около 0,2 % оптической плотности при изменении температуры на один градус [33]. Для полос ассоциированных молекул могут наблюдаться очень сильные температурные зависимости. В одном исследовании [54] было показано, что при увеличении температуры на один градус оптическая плотность полосы гидроксидной группы возрастает на 0,01 единицы, или на 40% при повышении температуры кюветы от 24,5 до 37 °С, когда ее помещают в кюветное отделение серийного спектрофотометра. Толщина кюветы также может меняться с температурой. Количественный анализ высокой точности, очевидно, требует хорошего термостатирования. [c.254]

Рис. 15. Температурные зависимости плотности растворов нитробензола в У1Пв Концентрация нитробензола, мол. доля 1 -0,0000 2-0,0408 5-0,1214 4 -0,1678 5 - 0,2653 6 - 1,0000

Из сказанного следует, что возможны по крайней мере два пути изучения свойств. Один из них связан с получением переохлажденных растворов, а другой — с образованием пересыщенных. Оба имеют свои особенности. В первом случае остается неизменной концентрация, но меняется температура. Вместе с ней изменяются вязкость, плотность и, по сути дела, все характеристики сами по себе, в том числе не остается постоянной и структура растворителя. Во втором случае изменение свойств с изменением концентрации изучается при постоянной температуре. Необходимость учета температурной зависимости свойств при этом отпадает, но временной фактор продолжает действовать. Более того, зависимость результатов измерения свойств от времени и способа получения пересыщения здесь больше, чем в первом случае. [c.27]

Так например, если не учитывать зависимость плотности и удельного объема воды от температуры,. можно допустить ошибки в установлении концентрации растворов, которые приготовлены в одних, а использованы в других температурных условиях. Для подтверждения этого факта приведем удельный объем воды в мл/100 г Н2О при разных температурах [c.24]

В заключение коснемся вопроса о температурной зависимости парциальных мольных объемов. Большинство измерений плотности водных растворов неэлектролитов выполнено при стандартной температуре 298 К- Имеется лишь несколько работ, где получены данные oV x) при разных температурах во всем интервале концентраций. Недостаток данных не позволяет провести хотя бы относительно систематического анализа этого вопроса. Укажем только, что принятый в литературе подход к интерпретации температурной зависимости основан на теории сдвига максимальной [c.143]

Величины А, А, В и В в (У1П.28) — (У1П.31) зависят от температуры, вязкости и диэлектрической проницаемости среды, природы и типа электролита. Значение Хо возрастает с увеличением температуры. Температурные зависимости Яс растворов сильных н слабых электролитов проходят через точку максимума, так как накладываются два явления с ростом температуры yмeньшaeт F вязкость раствора и возрастает подвижность ионов, но одновременно падает диэлектрическая проницаемость и увеличиваются силы взаимодействия между ионами, плотность ионной атмосферы и силы, тормозящие движение ионов. В растворе слабого электролита может уменьшаться степень диссоциации. [c.94]

Выше указывалось, что Нэ водных растворов можно принимать ранным значению ав для чистой воды. Из литературных данных следует, что практически температурная зависимость плотности воды и водных растворов электролитов одинакова, с точностью до 1%, в интервале температур от 20 до 100° С. При этих температурах имеются данные по плотности для многих водных растворов, что позволяет сделать вышеприведенное утверждение. В связи с этим зависимость теплопроводности водных растворов солей и щелочей от температуры в с00тветств(ии с уравнением (7-35) может быть принята такой же, как и для воды [c.358]

Адамски [28] предложил метод определения -температуры по точке изменения наклона температурной зависимости плотности и показателя преломления раствора полимера. Значения 0-темнератур, определенные для большого числа полимеров этим методом, хорошо согласуются с известными данными. [c.68]

Обнаружен, в частности, аномальный ход кривых температурной зависимости поверхностного натяжения плотности , тангенса угла диэлектрических потерь радиуса инерции и второго вириального коэффициента, рассчитанных по измерениям светорассеяния , деполяризации рассеянного света , оптической плотности в УФ областиПредполагалось , что аномалия в температурной зависимости свойств раствора обусловлена изменением взаимного расположения бензольных колец. Лиу измери.ч температурную зависимость ширины линии ЯМР ароматических нротонов полистирола в растворе. Оказалось, что в интервале температур 40— 80 °С для атактического и 50—60 С для изотактического полимера ширина линии падает быстрее, чем при других температурах. По-видимому, ниже 50 С за счет ван-дер-ваальсовых сил между соседними фенильными кольцами образуются сравнительно устойчивые упорядоченные участки, а в интервале 50—60 °С они плавятся . [c.260]

Рис. 2.7. Температурная зависимость плотности тока i при постоянном перенапряжении т) на ртутном катоде для растворов различного состава J — 3,0 М KJ + 0,9 М НС1 + 1,3-10- М N( iH,)4Br, Т) = 500 же 2 — 4,2 М KJ + + 0,45 М HG1, Т1 = 470 мв] 3 — 11,8 М LiBr + 0,1 М НС1, т) = 460 мв-, 4 — раствор (J), Т] = 440 мв 5 — 1,0 М NaBr - - 0,85 М НС1, т) = 400 ме

Коэффициент объемного расширения воды в температурном интервале от 273 до 310° К, равен 2,07 Ю град . Коэффициент объемного расширения большинства органических жидкостей в 2 —5 раз больше коэффициента объемного расширения воды. Следовательно, если допу стимая оишбка в измерении плотности не превышает 0,001 г см то необходимо поддерживать постоянство температуры в пределах Г" Плотность растворов является функцией концентрации. Если ком поненты смешиваются без изменения объема при всех концентрациях то зависимость плотности от концентрации — линейная. [c.101]

Влияние мыла на диэлектрические потери в трансформаторном масле широко изучались Липштейном и Штерн [9]. Показано, что присутствие в масле мыл нафтеновых кислот резко повышает диэлектрические потери. По способности увеличивать tgб они располагаются в следующий нисходящий ряд Со, Ре, Na, РЬ, Ва, Мп. Основной причиной диэлектрических потерь, как отмечают авторы [9], является катофо-ретическая электропроводность коллоидных растворов мыл в маслах. Повышение tgб с ростом температуры объясняется увеличением проводимости масел вследствие уменьшения сольватации мицелл мыла и увеличения плотности заряда. Для нафтената Ва и пальмитата Мп отмечается максимум tgS на кривой температурной зависимости. Уменьшение после прохождения через максимум связывается с исчезновением катофоретической электропроводности в результате образования истинного раствора. [c.301]

Для расчета плотности любого раствора с концентрацией т необходимо и достаточно получить экспериментальные данные по поликонцентратам плотности для двух температур — и построить графические зависимости Pt = f (р ) плотности раствора от плотности растворителя рассчитать отношение температурных градиентов плотности (Ар /Ар ) раствора (Лр = — р ,) и растворителя (Др = р 2 — P i) и построить его зависимость от концентрации [c.116]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Систематические погрешности I типа возникают в тех случаях, когда химик-аналитик упускает из виду наличие некоторых неярко выраженных зависимостей или закономерностей, которые лишь в отдельных случаях заметно влияют на конечный результат. Однако всегда имеется возможность внести соответствующую поправку. Так, если не учитывать зависимость плотности и удельного объема воды от температуры, можно допустить ошибкц в установлении концентрации растворов, которые приготовлены в одних, а использованы в других температурных условиях. [c.37]

Температурные зависимости являются подтверждением высказанного предположения о большей чувствительности полосы симметричных колебаний к изменениям межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод является весьма существенным для реко.мендации при использований той или иной полосы валентных колебаний в аналитических целях. В данном случае для проведения количественных определений можно рекомендовать только полосу асимметричных колебаний молекулы воды, мало чувствительную к изменениям межмолекулярных взаимодействий в растворе, оптическая плотность которой связана с концентрацией воды. [c.49]

На основании изучения температурной зависимости электропроводности поливинилацетатных и эпоксидных пленок, погруженных в раствор Na l, и сопоставления энергии активации электропроводности с энергией активации диффузии газов сделан вывод о том, что механизм диффузии газов и ионов идентичны. В обоих случаях имеет место активированная диффузия. Предполагается, что перенос ионов происходит путем перескока из одного элемента объема с высокой диэлектрической проницаемостью (капельки) в другой. Чем больше плотность распределения капелек, тем легче происходит диффузия. Электропроводность покрытий на основе эпоксидной смолы снижается с ростом концентрации контактирующих с ними растворов Na l и почти пропорциональна концентрации воды в пленке т. е. имеет место обратная зависимость между сопротивлениями пленки и раствора. В случае лакокрасочных пленок сложного состава помимо механизма, указаного выше, может иметь место и другой механизм. При большом водопоглощении в пленке образуются каналы. Через них ток переносится так же, как через водный раствор температурный коэффициент при этом мал, а сопротивление пленки меняется симбатно с сопротивлением внешнего раствора. Эти явления уже характерны для переноса электролитов в гидрофильных пленках. [c.217]

Структурно-кинетическая модель, заложенная в основу теории химических процессов в замороженных многокомпонентных растворах [3, 19-21], позволяет объяснить экстремальный характер температурной зависимости скорости реакций (суммарный порядок которых выше первого) в таких системах как конкуренцию противоположно-направленных тенденций, а именно - повышения скорости за счет эффектов криоконцентрирования и уменьшения скорости по мере понижения температуры. Отличия физико-химических характеристик НЖМФ от аналогичных показателей незамороженных растворов (например, вязкости, плотности, диэлектрической проницаемости, теплоемкости и т. п.) оказывают влияние на реакционную способность, а также на склонность растворенных веществ к ассоциации из-за изменившегося микроокружения. Это, в свою очередь, отражается на кинетических особенностях криохимических реакций в замороженных многокомпонентных растворах. НЖМФ существует в довольно широком диапазоне отрицательных температур, в этой микрофазе концентрируются (при условии достаточной растворимости) компоненты исходного раствора и продукты соответствующих реакций, поэтому такие реакции являются жидкофазными. [c.73]

Микрофотографии избирательного травления кристаллов КС — КВг различных составов показаны на рис. 4. Обращает на себя внимание по-выщенная поверхностная плотность ямок травления кристаллов с небольшими добавками КС1 и КВг в твердом растворе. В результате статистического изучения подобных микрофотографий построена зависимость плотности дислокаций от состава твердых растворов (см. рис. 3, б). Максимумы кривой примерно отвечают составам с минимальными концентрациями /-центров и максимальными значениями электропроводности. Связь электропроводности с дислокациями может быть объяснена следующим образом. Зейтцем [14] высказаны интересные соображения об образовании вакантных мест из дислокаций. Существенную роль в этом процессе играют уступы на линиях дислокаций. В месте уступа в кристаллической решетке образуется потенциальная яма, равносильная наличию в этом месте некоторого эффективного заряда. Зейтц рассматривает это место как зарождающуюся вакансию благодаря тому, что ближайший ион захватывается уступом и включается в ряд ионов, образующих особенную плоскость дислокаций. Образовавшаяся вакансия может продиффундировать в глубь кристалла. При нагревании кристалла, необходимом для снятия температурной зависимости электропроводности, дислокации начинают перемещаться, встречая на своем пути препятствия. Это обусловливается появлением уступов на линиях дислокаций, а следовательно, некоторого дополнительного числа вакансий, увеличивающих ионную проводимость кристалла. [c.189]

Повышение температуры хлоридного электролита (рис. 11) способствует увеличению выхода по току, незначительному при низкой плотности тока и более существенному при высокой. В хлоратном электролите ti снижается с повышением температуры, причем в большей степени при пониженной плотности тока. Температурная зависимость выхода по току для раствора NaNOg характеризуется наличием максимума вблизи 40° С. Очень слабо выраженная зависимость ц от температуры в хлоридном электролите при низких плотностях тока объясняется малым влиянием диффузионных ограничений и побочных реакций. Напротив, при повышенных плотностях тока, когда из-за побочных процессов эффективность анодного растворения снижается, нагрев электролита способствует увеличению скорости диффузии реагентов, уменьшению диффузионного слоя, подавлению побочных реакций и увеличению выхода по току. Снижение т] с повышением температуры в растворах NaNOg и Na lOg обусловлено свойствами этих электролитов, и механизм данного явления требует специального изучения. 44 [c.44]

Для разделения дипольного и обменного вклада в уширение исследовали температурную зависимость уширения. Из дипольного уширения был вычислены локальные концентрации спиновых меток в клубке и локальные плотности звеньев. Локальные плотности собственных звеньев (рсоб) в растворах поли-4-винилпиридина М — 25-10 в этаноле приведены ниже [c.147]

Основной метод получения сведений о предельных значениях парциальных мольных объемов — экстраполяция данных на бесконечное разведение. Для уменьшения ошибки, связанной с процедурой экстраполяции, необходимы экспериментальные данные для сильно разбавленных растворов. Современные методы измерения плотностей жидкостей (магнитная флотация, вибрирующая трубка, гидростатическое взвешивание) и разработанные на основе этих методов приборы позволяют измерять плотность с ошибкой (1—2) 10 кг- М- , что обеспечивает вычисление парциального мольного объема с точностью лучше 0,1 см -моль . Ди-. латометрические измерения для разбавленных растворов применяют очень редко, хотя недавно было высказано мнение [79], что они предпочтительнее для изучения температурной зависимости Рг. Применение прецизионных промышленных денсиметров способствовало быстрому накоплению да1 ных о Рг неэлектролитов в разбавленных водных растворах. [c.45]

Можно весьма просто показать количественную зависимость для всех дисперсных систем между величинами Р, числом частиц, в единице объема п и средним радиусом частицы г, а следовательно-и степенью дисперсности В. Так как весовое количество диспергированного веш,ества в единице объема раствора можно выразить через /з т гЧп (где й—плотность раствора), то для двух дисперсных систем с одинаковым растворителем ( =соп51) и при одинаковых температурных условиях можно записать [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология