Дальнейшее развитие метода молекулярных орбиталей

Таким образом, при помощи метода молекулярных орбиталей успешно объясняют свойства различных молекул. Этот метод важен тем, что позволяет получить данные о свойствах молекул исходя из соответствующих характеристик атомов. Метод МО не исключает метода валентных связей, оба метода взаимно дополняют друг друга. В целом оба метода (и ВС, и МО) служат квантовомеханическим обоснованием и дальнейшим развитием теории химического строения А. М. Бутлерова. [c.62]

Следующим этапом в развитии этой модели был учет влияния периодического поля решетки на поведение электронов. Дальнейшее ее совершенствование привело к созданию зонной теории твердого тела и описанию химической связи с позиций метода молекулярных орбиталей. [c.129]

Дальнейшее развитие теории химической связи относится к разработке метода молекулярных орбиталей, который возник в конце 20-х гг. и получил отражение вначале в исследованиях Ф. Хунда (1896) — гейдельбергского физика и Дж. Э. Леннард-Джонса (1894) — английского химика. Ф. Хунд представлял химическую связь как сумму функций двух электронов, принадлежащих различным атомам, вступающим в соединение. Ф. Хун-ду принадлежит также известная классификация типов химических связей. Вначале он предполагал существование нескольких типов связей, обозначавшихся им греческими буквами с индексами. В 30-х гг. он пришел к выводу о существовании двух основных типов химических связей — простой, или а-связи (обычно обозначаемой черточкой), и так называемой л-связи. а-Связь [c.229]

Метод молекулярных орбиталей является дальнейшим развитием вариационного метода и основан на следующих положениях. [c.80]

Был сделан ряд попыток объяснить большую устойчивость ряда соединений инертных газов в рамках методов валентных связей и молекулярных орбиталей. Все такие расчеты приводят к выводу, что связь осуществляется в основном за счет р-орбиталей, а s-и d-орбитали вносят лишь небольшой вклад, но эти два подхода приводят к различным предсказаниям в отношении с рмы молекулы ХеРб. Метод валентных связей отчетливо указывает на искаженную октаэдрическую структуру, тогда как проведенные до сих пор расчеты по методу молекулярных орбиталей предсказывают правильное октаэдрическое строение. Несомненно, дальнейшее развитие этой области представляет очень большой интерес. [c.340]

В настоящее время происходит усложнение теории, в частности, более широкое распространение метода молекулярных орбиталей, возможности которого расширяются при использовании компьютерной техники. Дальнейшее развитие квантово-механической теории позволяет повысить ее предсказательные способности. [c.114]

Начало развитию К. х. положили работы ряда исследователей, выполненные в период становления квантовой механики. В. Гейзенберг (1926) впервые провел расчет атома гелия В. Гайтлер и Ф. Лондон (1927) на примере молекулы водорода дали квантовомех. интерпретацию ковалентной связи. Их подход нашел дальнейшее развитие в работах Дж. Слейтера (1931) и Л. Полинга (1931) и получил назв. валентных связей метод. В этот же период Ф. Хунд (1928), Р. Малликен (1928), Дж. Леннард-Джонс (1929) и Э. Хюк-кель (1930) заложили основы широко распространенного в настоящее время молекулярных орбиталей метода. Одновременно появились и основополагающие работы Д. Харт-ри (1927) и В.А. Фока (1930), создавших самосогласованного поля метод, а также работы Дж. Слейтера (1929-30) по мат. основам конфигурационного взаимодействия метода. X. Бете (1929) и Дж. Ван Флек (1932-35) разработали кристаллического поля теорию, развитие к-рой привело к созданию поля лигандов теории, нашедшей широкое применение в координац. химии. [c.365]

В целом метод МО, безусловно, более общий и прогрессивный. Его представления о полностью делокализованных молекулярных орбиталях, охватывающих все ядра системы, являются наиболее общими и физически адекватными. В настоящее время надо полагать, что эти методы (ВС и МО) не исключают один другого, а дополняют. Эти методы — квантовохимическое обоснование и дальнейшее развитие теории химического строения А. М. Бутлерова. [c.45]

Вариант < взаимодействия конфигураций (ВК) или конфигурационного взаимодействия (КВ). В дальнейшем развитии метода молекулярных орбиталей используется представление элек- [c.153]

Дальнейшему развитию теории гетерогенного катализа способствовало использование метода молекулярных орбиталей (МО) — теория поля лигандов для комплексных соединений. Поскольку в этой теории рассматриваются молекулярные орбитали адсорбированных молекул (атомов) и атомов катализатора, она дает возможность установления связи между их химической способностью и каталитической активностью катализатора. Для расчетов обычно используется метод линейных комбинаций атомных орбиталей (МОЛКАО). Широкому использованию кваптоЕомеханических расчетов в в атализе в настоящее время препятствуют трудности математического описания сложных многоатомных систем субстрат — катализатор. А [c.304]

Эта модель наиболее правдоподобна и, вероятно, действительно может стимулировать дальнейшее развитие работ в этом направлении однако она не лишена недостатков. Ионгепье и Скейт [141] повторили работу, выполненную Хабером и Стоуном, и сообщили об удовлетворительном согласии полученных ими результатов с данными предыдущих исследователей в той части, которая касается опытных данных. Однако их интерпретация очень отличается от объяснения Хабера и Стоуна наиболее серьезная критика заключается в том, что Хабер и Стоун не делали никаких допущений о передаче заряда и изменениях валентности иона никеля, происходящих при десорбции (нейтрального) кислорода. Более того, согласно Ионгепье и Скейту, непрерывный переход от Он- к Г -симметрии, во время которого волновая функция будет сохранять свою симметрию, невозможен. Эти авторы считают, что для полного объяснения всех деталей фотодесорбции и, возможно, фотокатализа необходимо применять более сложную теоретическую модель, использующую представления метода молекулярных орбиталей. [c.254]

Рассмотренные работы Коулсона и Лонгет-Хиггинса положили начало новому направлению в поисках связи химических свойств с квантовохимическими характеристиками органических соединений, полученными методом молекулярных орбиталей. Мы не имеем возможности проследить за дальнейшим развитием этого направления и из большого числа исследований, связанных с применением метода молекулярных орбиталей, выберем лишь одно, весьма оригинальное по своему подходу. В Японии Фукуи и соавторы (1952) рассчитали только для я-электронов, которые в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наивысшей энергией. Такие электроны были названы граничными . Оказалось, что заряды граничных электронов в бензоле дг = 0,333е, в нафталине 0,362е в а- и 0,138е в р-поло-жении и т. д. и что электрофильные реагенты, а также окислители с наибольшей легкостью действуют на те места в молекуле, где имеется наивысшая плотность граничных я-электронов. Из этого факта был сделан вывод, что граничные электроны в ароматических соединениях по своему влиянию на реакционную способность отличаются от остальных я-электронов и что, по всей вероятности, их распределение в молекуле определяет структуру переходного комплекса. Это направление получило дальнейшее развитие, включив, в частности, также рассмотрение реакций с нуклеофильными и радикальными реагентами. [c.171]

Итак, для всех рассмотренных комплексов характерно то обстоятельство, что связь в этих комплексах может быть описана при помощи системы двухцентровых связей (образованных за счет гибридных функций центрального атома), к которым иногда добавляются дополнительные я-связи. Подобный тип связи сближает эти комплексы с органическими соединениями, что привело к относительно раннему развитию теории таких комплексов, впервые предложенной Полингом и развитой в дальнейшем Гартманом и Ильзе. Однако необходимо отметить, что существуют комплексы, которые даже приближенно нельзя описать этим образом. Такими комплексами являются комплексные ионы, имеющие неспаренные электроны (так называемые высокоспиновые комплексы), которые могут быть адекватно рассмотрены лишь в рамках метода молекулярных орбиталей. [c.80]

Оз, СОа, N2O, NO2 и фторидов состава XeFj, РР5, IF3, SP., SF4 и нитрозо-соединений с использованием классических нредставлегтий о валентности. Им сопоставлены структуры исходя из октетного при щипа Льюиса, представлений Полинга о трехэлектронной связи и резонансе и метода молекулярных орбиталей с учетом корреляции электронов. Октетные формулы удовлетворительно передают свойства молекул при условии, что электроны одного спина отличаются от электронов другого спина, и это условие представляет собой дальнейшее развитие идей Льюиса. [c.245]

ПОЛЯ лигандов. Монография Ватанабе [7] по применению операторных методов в теории поля лигандов является новым учебником, который заполняет пробел между элементарной квантовой механикой и теоретическими работами, выполняемыми в настоящее время для систем переходных металлов, йергенсен написал две монографии, в одной из которых [8] с точки зрения теории поля лигандов обсуждаются данные оптической спектроскопии до 1960 г., тогда как во второй [9] дан обзор общей научной литературы по комплексам переходных металлов до 1964 г. йергенсену принадлежат также три обширные обзорные статьи. Двумя наиболее интересными в рамках данного обзора являются статья по развитию взглядов на нефелоауксетичёские ряды и анализу литературных данных до 1963 г. [10], а также обзорная статья по дальнейшему расширению области применения теории поля лигандов в оптической спектроскопии [11]. Третья обзорная статья более общего характера посвящена вопросу использования спектроскопии для изучения природы химической связи [12]. Применение теории групп в теории поля лигандов проиллюстриро вано Коттоном [13]. Накамото [14] всесторонне рассмотрел теорию и приложения (до 1963 г.) инфракрасной спектроскопии в химии переходных металлов. Драго [15] представил хотя и вводное по характеру, но достаточно подробное обсуждение применения физических методов в химии переходных металлов. Бальхаузен и Грей [16] опубликовали свои лекционные записи по теории молекулярных орбиталей, включающие приложение теории молекулярных орбиталей к соединениям переходных металлов. В частности, оптическая и инфракрасная спектроскопия, а также теория поля лигандов нашли отражение в исчерпывающих авторитетных обзорах, поэтому в настоящей книге они не будут рассматриваться. Мы представим лишь основные идеи, необходимые для сопоставления с данными по электронному парамагнитному резонансу. Обсуждение прежних достижений метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) нашло отражение в предшествующих обзорах и также не [c.8]