Гармоники полос колебание

Дальняя инфракрасная область поглощения требует для своего исследования гораздо более сложной и дорого стоящей аппаратуры как собственно спектрометрической, так и регистрирующей. Поэтому в этой области инфракрасные спектры мало исследованы, хотя они и представляют гораздо больший интерес, чем спектры гармоник. Дальние инфракрасные спектры поглощения состоят из значительно более интенсивных полос, которые к тому же значительно уже, чем полосы в области гармоник. Хромофорные группы обладают, как правило, весьма характерными собственными инфракрасными колебаниями, инфракрасные спектры поглощения весьма селективны (рис. 90). Все это делает возможным определение не то.лько группового, но и индиви- [c.188]

ЭТИ частоты, относя их к нормальным колебаниям модели молекулы. Одна из трудностей состоит в том, что обычно в инфракрасном спектре, кроме полос, связанных с изменением колебательного квантового числа на единицу (такие частоты называются основными), наблюдаются полосы, возникающие при изменении квантового числа на две единицы (обертоны или гармоники), а также при одновременном изменении квантовых чисел двух или трех колебаний, приводящем к появлению комбинированных полос. Обычно основные частоты интенсивнее обертонов и комбинированных полос, однако это само по себе не является достаточным основанием для выбора основных частот. [c.301]

Звукопровод обычно используется в режиме, когда диапазон рабочих частот находится намного выше его низшей резонансной частоты. В самом деле, при длине / = 0,5 м стального звукопровода, закрепленного на одном конце и свободного на другом, низшая частота собственных продольных колебаний составит =с /41 = (Е/р)- / 4/, или 2515 Гц. Если диапазон регистрации занимает полосу частот от 100 до 200 кГц, то при передаче сигналов возбуждаются нечетные гармоники основной частоты с номерами от 40 до 80. Еще более высокие номера гармоник наблюдаются для изгибных нормальных волн, основная частота которых может составлять единицы герц. [c.119]

Инфракрасное поглощение бутена-1 при 1830 см (рис. 6-1) попадает в диапазон, где обычно наблюдаются валентные колебания. Однако эта полоса в действительности обусловлена обертонами (высшими гармониками) внеплоскостных колебаний при 915 см . Частота такого обертонного поглощения точно равна удвоенной частоте основного колебания и во всех тех случаях, когда возникает поглощение, положение которого не согласуется с нормальными основными колебаниями, должна быть рассмотрена возможность того, что они представляют собой обертоны. [c.145]

Ангармонические колебания. Если изменение колебательного квантового числа будет ограничено единицей, как в случае строго гармонического осциллятора, то каждому собственному колебанию молекулы будет соответствовать только одна полоса. Колебательно-вращательный спектр молекулы, таким образом, будет состоять из единственной основной полосы с в —и", равной единице. В действительности же наблюдения показывают, что имеется одна интенсивная полоса, но кроме нее встречаются всегда одна или две других, называемых обертонами или гармониками, частоты которых можно приближенно получить, если положить изменение колебательного квантового числа равным 2, 3 и т. д. Объяснение этого факта заключается в том, что колебания молекулы не являются строго гармоническими это заключение находится в согласии и с другими наблюдениями. [c.190]

Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области (0,7 — 2,5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, в силу малости массы атома водорода амплитуда его колебаний велика. Следовательно, движение в значительной степени ангармонично, что ведет к повышению интенсивности полос обертонов. Во-вторых, большинство колебаний без участия атомов водорода имеет более низкие частоты, так что в ближнюю ИК-область спектра попадают только вторые и более высокие обертоны и составные частоты более высоких порядков (которые гораздо менее интенсивны, чем первые гармоники). Поэтому во многих работах, выполненных в ближней ИК-области, используются многочисленные обертоны и составные частоты колебаний атома водорода. В некоторых случаях константы ангармоничности для различных колебаний столь сильно различаются, что полосы, перекрывающиеся в основной ИК-области, разрешаются в ближней ИК-области. В обзоре Кайе [154] кратко обсуждается спектроскопия ближней ИК-области и представлена библиография методов и их приложений до 1958 г. Может оказаться полезным и обзор [266], охватывающий более поздние работы. Были опубликованы также корреляционные диаграммы для ближней ИК-области [56, 102]. [c.152]

В полосу пропускания каждого из высокочастотных фильтров попадет несколько гармоник, которые вызовут на его выходе волну колебаний с изменяющейся амплитудой. Совместное воздействие такого набора высших гармоник приведет к появлению на выходе фильтров периодически повторяющихся колебательных вспышек , период повторения которых совпадает с периодом следования импульсов, возбуждающих улитку. [c.153]

В практике пользуются понятием действительной ширины полосы, занимаемой спектром ЧМ колебания. Действительная ширина есть интервал на шкале частот, вне которого гармоники имеют относительную величину 0,01. Пользуясь таблицами бесселев. 1х функций, можно найти границы этого интервала, а также его зависимость от индекса модуляции р. [c.40]

Теория дает критерий устойчивости, но не может предсказать детали процесса вблизи критического давления. Опыты показали, что если при нормальном горении поверхность жидкости в пределах разрешения фотозаписи гладкая, то в околокритическОй области картина горения существенно иная. При достижении некоторой скорости горения поверхность ЖВВ начинает искажаться. Она воспроизводится на фоторегистрациях размытой волнистой линией пламя временами с большой скоростью приближается и вновь отбрасывается, или приходит во вращение скорость горения резко возрастает, горение Становится неравномерным. При повышении давления размытие поверхности уменьшается, уменьшается размер неровностей. Скоростная киносъемка показывает, что процесс возникновения пульсаций пла.менй начинается именно с возмущения поверхности жидкости. На ое новании наблюдений за каплями ЖВВ, движущимися с поверхности в зону пламени, в работе [177] был сделан вывод о том, что турбулизация газового потока начинается с поверхности. На рис. 103 показаны кадры скоростной киносъемки неустойчивого горения нитрогликоля в сосуде с прямоугольным сечением 10 X X 2 мм . Жидкость как бы перекачивается из стороны в сторону, а по ее поверхности пробегает волна возмущения меньших размеров. Период основной формы колебания —0,2 сек. Вскоре после воспламенения наблюдались первая и вторая гармоники так1р колебаний. Ширина полосы, соответствующей поверхности жидкости, меняется, что указывает на колебания поверхности в раправ-лении меньшего размера сосуда. На рис. 104, а видны три полуволны, образовавшиеся при горении нитрогликоля в сосуде прямоугольного сечения, а на рис. 104, б приведен кинокадр, покат-зывающий форму поверхности, характерную для горения жидкой [c.229]

Инфракрасное поглощение бутена-1 при 1830 см (рис. 6-1) попадает в диапазон, где обычно наблюдаются валентные колебания. Однако эта полоса в действительности обусловлена обертонами (высшими гармониками) внеплоскостных колебаний при 915 м . Частота такого обертонного поглощения точно равна удвоенной частоте основного колебания и во всех тех случаях, когда возникает погло- [c.176]

Если колебания двух соседних связ близки по энергиям, то они могут механически взаимод ствовать между собой, влияя одно на другое. Если к тому же сила этого взаимодействия достаточно велика, то основные полосы поглощения вообще исчезают и появляются новые полосы. Например, изолированная С-Н-связь обладает только одним валентным колебанием, а для двух таких связей в метиленовой группе вследствие взаимодействия характерны симметричное и несимметричное валентные колебания, рассмотренные выше и схематично изображенные на рис. 3.2,д и е. Другие полосы поглощения MOI7T быть обусловлены обертонами или гармониками (2 X Р или 3 X Р) основной полосы У кроме того, взаимодействия возможны и между обертонами и соответствующими основными колебаниями. Последнее явление называют резонансом Ферми по имени открывшего его Энрико Ферми. [c.42]

При колебаниях входного растра с той же амплитудой относительно других значений У аппаратной функции растрового спектрометра, пропорциональной Фпер, появятся максимумы, причем в отличие от сисама ее минимумы никогда не принимают значений, равных нулю. При разложении Ф р в ряд Фурье появятся гармоники с частотами, кратными частоте колебаний растра, однако их нетрудно устранить выбором полосы пропускания усилителя фототока. Величина побочных максимумов Ф р будет определяться значениями Ф гп,п и Ф шах. поэтому для снижения максимумов Фпер целесообразно применение аподизации подобно тому, как это имело место в сисаме. [c.366]

Как мы отмечали, ближняя фотографическая инфракрасная область (область второй и последующих гармоник) более доступна исследованию в экспериментальном отношении, чем дальняя инфракрасная часть спектра. Однако использование ее мало эффективно, так как полосы гармоник сравнительно мало интенсивны и весьма широки это последнее обстоятельство обусловлено ротационной структурой полос и взаимным перекрытием по. гое, соответствующих различным колебаниям, наложением суммовых и разностных частот. По этой причине спектры в ближней инфракрасной области представителей какого-либо одного гомологического ряда мало отличаются друг от друга (рис. 89), что делает невозможным, например, онределени индивидуального состава более или менее сложных смесей возможен лишь по тому или иному признаку групповой анализ. Подбор соответствующих условий опыта позволяет иногда решать и с помощью ближних инфракрасных спектров поглощения, не только те или иные аналитические задачи, но и задачи, относящиеся к структуре молекул. [c.188]

ДОК величины этих частот был теоретически вычислен еще Друде (1904 г.), а наличие таких полос было установлено впервые в результате проведенных Рубенсом (1900—1920 гг.) и Шефером (1916—1924 гг.) измерений отражения. Следовало объяснить, почему этим частотам в спектрах поглощения соответствуют определенные колебания. Со времен Лорентца было известно, что из-за движения атомов при таком колебании должен изменяться электрический дипольный момент кристалла. Кроме того, было понятно, почему частоты в спектрах поглощения имеют дискретные значения, тогда как спектр упругих колебаний — непрерывный. Дело в том, что только при колебаниях, длина волны которых очень велика по сравнению с размерами крирталлического мотива (фундаментальные колебания), изменения электрического момента, вызываемые в каждом мотиве, оказываются в фазе для всего кристалла и результирующий момент отличен от нуля. Наконец, у кристаллов, мотив которых содержит произвольное число атомов, колебания, которые могут проявляться в поглощении, определяются симметрией. Ученик Борна Брюстер (1924 г.), предложил правила отбора для кристаллов всех классов, основываясь на изоморфизме бесконечных и конечных групп симметрии.- Гипотеза о гармонических колебаниях атомов и возникающих при этом электрических моментов оказалась недостаточной для объяснения результатов все более совершенных исследований инфракрасных спектров. Пришлось допустить, что не только фундаментальные колебания, но и другие колебания упругого спектра могут приводить к явлениям поглощения в виде гармоник и составных тонов (спектры высшего порядка). [c.9]

Это позволяет предположить, что частоты V относятся к полосе собственных колебаний решетки СдРг, а частоты у составляют их первичную гармонику. Максимальная интенсивность этих полос поглощения не зависит от наличия примесей и не вызвана присутствием примесей в виде Р , Р О или Р4О10. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология