Вещества с водородными связями

Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. На рис. 68 представлена зависимость температур плавления и кипения в ряду Н2О—НгЗ—НгЗе—НгТе от молекулярной массы соединений. В рассматриваемом ряду с ростом молекулярной массы обе характеристики закономерно увеличиваются. Резкое отличие свойств воды от свойств ее аналогов обусловлено увеличением средней молекулярной массы агрегатов (Н20) за счет ассоциации молекул Н2О вследствие образования водородных связей. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, она имела бы температуру плавления не [c.140]

На рис. 7.8 показано проявление аномальности в свойствах веществ с водородными связями, обусловленной повышением энергии связи между молекулами. Табл. 7.2 дает представление об относительной прочности водородных связей. [c.142]

Наличие водородных связей сказывается на температурах кипения и плавления (так, метан — газ, а метиловый спирт — жидкость) на растворимости и растворяющей способности (вещества с водородными связями легко растворяются друг в друге и не растворяют, как правило, веществ, не имеющих водородных связей) на структуре [c.33]

Водородные связи малоустойчивы и разрываются довольно легко (например, при плавлении льда и кипении воды), но так как на разрыв этих связей требуется все же затратить некоторую дополнительную энергию, то температуры плавления и кипения веществ с водородными связями между молекулами оказываются значительно выше, чем у подобных веществ, но без водородных связей. Например [c.52]

В спектрах жидкостей и растворов изменение температуры влияет на положение полосы, ее интенсивность и ширину [129, 240]. Например, частота валентного колебания СН в хлороформе [178] изменяется на 3 см , а интегральная интенсивность — на 32% в интервале от — 58 до + 60 °С. Однако самоассоциация молекул может влиять как на эту полосу, так и в гораздо меньшей степени на интенсивность других полос (17 — 25%). Падение интенсивности происходит линейно с повышением температуры такое влияние объясняется уменьшением индуцированного дипольного взаимодействия с увеличением межмоле-кулярного расстояния. Похожие эффекты были замечены в алифатических соединениях [74]. Как бьшо показано, ширины полос в толуоле, циклогексане и ацетонитриле изменяются в 1,5—4 раза в интервале температур от —60 до - -60°С [223]. Уже отмечалась сильная температурная зависимость в веществах с водородными связями. Подобным же образом температура часто влияет На распределение поворотных [c.183]

Многочисленные измерения адсорбционного равновесия спиртов, воды, аммиака и других веществ с водородными связями на активных углях с параметрами пористой структуры, определенными по бензолу, показали, что зависимость коэффициента v от степени заполнения 6 и размеров пор можно выразить для активных углей общим уравнением, справедливым для всех упомянутых веществ [c.248]

У веществ с водородными связями (белки, поливиниловый спирт, полиамиды и др.) ионная проводимость может быть обусловлена самоионизацией молекулы ио схеме [c.64]

Способность к ассоциации проявляют аммиак, спирты, пероксид водорода, гидразин, серная кислота и многие другие вещества. Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. Ассоциация приводит к изменению растворяющей способности. Часто возможность растворения вещества связывают с его способностью образовывать водородные связи. [c.102]

Б соответствии с предположением, что для многих веществ с водородными связями и для самой воды существует некоторая движущая сила, способствующая образованию комплекса в водных растворах, мы можем проверить большое число имеющи ся в литературе точно измеренных величин и выдвинуть новые интерпретации, основанные на этом принципе. Батлер [15] установил (1933 г.), что [c.500]

Для полярных жидкостей, особенно для веществ с водородными связями, все методы дают результаты меньшей точности. Метод Тека—Стила в большинстве случаев будет, пожалуй, самым точным. [c.182]

Интерпретация вызванных давлением изменений в ИК-спектре исходя из структуры каких-то определенных соединений обычно не приводит к успеху. Однако сдвиг в сторону высоких частот можно качественно интерпретировать как результат увеличения относительной роли сил отталкивания между соседними молекулами. И наоборот, сдвиг в сторону низких частот указывает, что на данный атом или группу атомов начинают оказывать большее влияние силы притяжения между соседними молекулами. Большинство сдвигов в сторону низких частот, наблюдавшееся до сих пор,— это сдвиги полос поглощения, относящихся к валентным колебаниям Х--Н в веществах с водородными связями. Однако даже для водородных связей должно существовать некоторое давление, при котором силы отталкивания преобладают над силами притяжения, тогда должны иметь место сдвиги полос поглощения в сторону более высоких частот. [c.287]

При определении <т и во/к возможны ошибки от 5 до 20%, однако эта методика — лучшая из всех имеющихся. Для веществ с водородными связями в литературе [52] приводится только грубое [c.92]

В литературе уделено мало внимания определению теплоты парообразования веществ с водородными связями [95, 96]. Бонди [c.170]

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ С ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ [c.272]

ИЗУЧЕНИЕ ПОЛЯРНЫХ СВОЙСТВ ВЕЩЕСТВ С ВОДОРОДНЫМИ связями [c.281]

Полярные свойства веществ с водородными связями [c.283]

П о -л я К о в. ft И Д.. Р а с к й R Ш.Ш. > С е ч к е ров А.В, я др. О спектрах комбинационного рассеяния неко со-рых органических веществ с водородной связью в различных фазовых состояниях. - Иэв, All СССР, оер. физич., 1950, тЛ4,с,419-425. [c.130]

Рассмотрение модели, предложенной авторами [14, 15], позволяет объяснить некоторые особенности процесса стеклования (например, зависимость температуры стеклования от скорости изменения температуры) теория также описывает гистерезисные явления при стекловании и объясняет стеклование веществ с водородными связями. В дальнейших работах М. В. Волькенштейна [16] при помощи люминесцентного анализа показана релаксационная природа стеклования и подтверждены развитые им теоретические положения. [c.8]

Водородные связи обеспечивают дополнительное взаимодействие между молекулами, и вещества с водородными связями кипят при более высоких температурах, чем вещества похожего строения, но без водородных связей. [c.150]

Наличие водородных связей сказывается на температурах кипения и плавления (так, метан — газ, а метиловый спирт — жидкость) на растворимости и растворяющей спссобности (вещества с водородными связями легко растворяются друг в друге и не растворяют, как правило, веществ, не имеющих водородных связей) на структуре кристаллов вещества с водородными связями почти всегда образуют в твердом состоянии молекулярные кристаллы на плотности н вязкости веществ. Свойства веществ, образующих водородные связи, в газообразном состоянии значительно отличаются от свойств идеальных газов и т. д. [c.52]

Подводя итоги кристаллохимическому изучению неорганических веществ с водородной связью, можно констатировать, что образование этой связи укорачивает межатомные расстояния (точнее сказать, межмолекуляр-ные расстояния) на 25% и больше по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовских радиусов, причем это сокращение носит виолне закономерный характер. Однако имеющиеся кристаллохимические данные, по существу, не являются геометрической характеристикой водородных [c.170]

Хорошо известно, что водородная связь очень сильно влияет на спектр любого вещества. Пиментел и Мак-Клеллан [78] детально обсуждают спектры веществ с водородными связями, поскольку при изучении водородной связи широко использовалась колебательная спектроскопия. Изменения в спектрах трудно интерпретировать, во-первых, потому, что для внутренних колебаний связанных пар молекул, очевидно, имеет большое значение ангармоничность, и, во-вторых, изменения настолько велики, что не укладываются в рамки нашего приближения теории возмущений. Обычно полосы переходов, которые непосредственно связаны с колебаниями в окружении водородной связи, имеют в спектре значительную ширину, даже в спектрах кристаллов при относительно низкой температуре. [c.593]

Тек и Стил считают главным преимуществом своей корреляции то, что она отличается повышенной точностью при расчете давлений паров прлярных веществ и веществ с водородными связями при низких температурах (ниже Гг ). Следует отметить, что для использования уравнения Тека—Катила необходимо знать Тс, Рс и Последнее свойство особенно ярко отражает полярный характер [c.179]

Эти факты сощасуются с большими изотопными эффектами в давлении пара жидких дейтеросоединений с водородными связями и объясняются следующим образом. Разность энтальпий парообразования В- и Н-веществ с водородными связями в первом приближении равна разности энергии разрыва этих связей, образуемых В- и Н-атомами. В гл. II, 3 путем теоретических выкладок и конкретных расчетов показано, что замещение водорода дейтерием в жидкостях, образующих цепочечные ассоциаты, вызывает увеличение энергии разрыва водородных связей на десятки кал молъ. Для одноатомных спиртов эта величина составляет около 100 кал1молъ и соответствует экспериментальному значению изотопной разности энтальпии парообразования. [c.223]

Влияние давления на спектры веществ с водородной связью иллюстрируют спектры бензойной и янтарной кислот [45]. Относительно слабые водородные связи гораздо более чувствительны к увеличению давления, чем обычные ковалентные связи. Сжатие расстояний О О в водородносвязанных структурах упрочняет водородную связь, что в случае органических кислот приводит к сдвигу в сторону более высоких частот для внеплоско-стного деформационного колебания О—Н, а также к низкочастотному сдвигу валентного колебания С = 0. В общем большинство сильных сдвигов частот, наблюдающихся при давлениях ниже 50 кбар, и большинство сдвигов в сторону более высоких частот, которые имеют место при давлениях выше 10 кбар, происходят, когда в веществе имеются водородные связи. [c.286]

Таблицы Бонди и Симкина дают значения корректирующего члена уравнения (III. 64). Однако, несмотря на то, что эта корреляция является шагом вперед в решении сложной проблемы определения теплоты парообразования веществ с водородными связями, лучшие результаты дают другие методы, представленные в разделах III. 14—III. 17. Погрешности определения АЯр этими методами для нескольких веществ с водородными связями приведены в табл. III. 8. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология