Каталитические полярографические

Давно было замечено, что многие вещества, особенно органические, обладающие слабоосновными свойствами, понижают перенапряжение водорода на ртути, что приводит к образованию так называемых каталитических полярографических волн. [c.22]

Отметим, что каталитические полярографические волны имеют важное практическое значение в аналитической химии с их помощью удается повысить чувствительность аналитических методов на два — три порядка. [c.24]

Реакции, в результате которых появляются каталитические полярографические токи. [c.74]

Каталитические полярографические токи [c.81]

Механизм возникновения каталитических полярографических токов можно проиллюстрировать на двух примерах. [c.81]

Рис. 12. Каталитический полярографический ток в растворах

Для изучения реакций комплексообразования были использованы также каталитические полярографические токи. Так, например, возникающий при небольших концентрациях молибденовой кислоты в кислых растворах каталитический ток подавляется при добавлении фосфорной, мышьяковой или щавелевой кислот, образующих комплексные соединения с молибденом (VI). В данном случае скорость реакции измеряется силой каталитического тока. Для вычисления констант устойчивости можно пользоваться уравнением, аналогичным уравнению (9) [c.95]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ ТОКИ [c.181]

Яцимирский К- Б., Б у д а р и н Л. И., Изучение ком-плексообразования вольфрама (VI) с некоторыми кислотами на основе использования каталитических полярографических токов, ЖНХ, 7, вып. 8, 1824, 1962. [c.152]

Яцимирский К. Б., Бударин Л. И. Изучение комплексо-образования молибдена (VI) с различными кислотами на основе использования каталитических полярографических токов. — Журнал аналитической химии . Т. 16, 1961, вып. 8. [c.220]

А — каталитическое полярографическое восстановление Зе в присутствии ВгО ". [c.159]

Сходство с окислительно-восстановительными реакциями имеют и каталитические полярографические токи. Как они возникают, рассмотрим на примере индикаторной реакции восстановления на ртутном электроде перхлорат-иона. В кислых растворах перхлорат-ион восстанавливается до хлорид-иона [c.67]

Рис. 203. Каталитические полярографические волны в 3 10- М растворе хинина в боратном буфере при pH 9,5 в присутствии 0,04 М (/) и 0,06 М (2) Na l

Рис. 7.22. Каталитические полярографические волны выделения водорода в З-Ю М растворе хинина в боратном буфере с pH 9,5 в присутствии 0,04 М (/) 0,055 М (2) 0,08 (3) Na l. Кривые построены по уравнениям (7.78) и (7.81) точки отвечают экспериментальным данным

Наряду с каталитическими полярографическими волнами во-дорода наблюдаются также каталитические токи, связанные с каталитическим восстановлением ряда окислителей (С10з ,. С1О4 , N03 , ВгОа и др.) под действием ионов металлов переменной валентности. Многие ионы металлов (1п +, 5п +,. Мо + и др.) также в отсутствие лигандов восстанавливаются с большим перенапряжением, а их комплексные соединения восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, чем акваионы. [c.24]

Для определения рения в природных материалах с различным содержанием рения (от 1-10- до 1-10" %) применяются спектро-фотомётрические, каталитические, полярографические, спектральные, нейтронно-активационные и другие методы. [c.239]

Кинетически ограниченные гоки были впервые обнаружены для случая каталитических полярографических волн. У каталитических волн продукт электродной реакции, взаимодействуя химичес- [c.20]

Рис. 156. Каталитические полярографические волны в растворе 3-10 Л1 хинина в боратном буфере, pH 9,5, при различных концентрациях хлористого натрия. (Майрановский, Клюкина и Фрумкин [10], Майрановский [3].)

Особый тип каталитических реаадий представляют собой процессы, приводящие к возникновен1йю каталитических полярографических токов. В этом случае на одном из электродов ячейки полярографа происходит восстановление (окисление) одного из веществ. Образующиеся на электроде при восстановлении (окислении) вещества тотчас же взаимодействуют с основным веществом, содержащемся в растворе, возвращаются в исходное состояние, снова восстанавливаются (окисляются) и т. д. Скорость всего процесса определяется, как правило, скоростью реакции между образовавшимся на электроде веществом и основным веществом, содержащимся в растворе. Мерой скорости данного процесса является наблюдаемая сила каталитического тока (примеры см. на стр. 83 и сл.). [c.47]

Колтгоф и сотр. использовали каталитические полярографические токи для анализа следов таких веществ, как молибдат (5 мкг/л), ванадат- и вольфрамат-ионы в присутствии Н2О2 (вещество 2) [77, 78], а также кислорода (до 10 моль/л) в присутствии Н2О2 [73, 74]. [c.74]

Каталитические полярографические токи обнаружены также в системах с ниобием [147], цирконием [148], Ре(П1), некоторыми комплексами железа(1П) [29, 30, 39, 69, 79] в присутствии Н2О2, комплексами железа(И), такими, как пирокатехиновые, пирогаллоловые, комплексы с аскорбиновой и щавелевой кислотами [157], Т1(1У) [14, 36] и Ки(1И) [170] в присутствии гидроксиламина, вольфрамат-ионами в хлорной кислоте [97] и ЗОз, Вгз и 1г в присутствии концентрированной серной кислоты [169]. [c.74]

Значительное применение в каталиметрии получили методы, основанные на измерении каталитических полярографических токов [7]. Для полярографических измерений используют серийно выпускаемые приборы [113]. [c.67]

Для определения никеля используют каталитические реакции окисления пероксидом водорода некоторых многоатомных фенолов (тайрона, пирогаллола, пирокатехина) и дифенилкарбазона окисление пероксикапри-ловой кислотой 1-нафтиламина окисление люминола персульфатом, а также реакции восстановления КМПО4 в щелочной среде и каталитические полярографические токи выделения водорода в присутствии комплексов никеля с диметилглиоксимом (табл. 36). [c.97]

Ниобий и тантал можно определять с применением каталитических полярографических реакций. При добавлении СЮГ-иона к растворам Nb " в 0,5—2 М лимонной кислоте при pH =1,0 наблюдается полярографический так восстановления Nb " при потенциалах 1/2=—0,98ч-Ч—1,22 В. Сила тока достигает максимума при Сксю, = 0,04—0,06 М. Механизм реакции связан с восстановлением цитратных комплексов Nb " и окислением Nb хлоратом [7]. Энергия активации реакции равна 81 кДж/моль. Погрешность анализа 0,2—0,6 мкг/мл Nb составляет 5—7%. [c.154]

Копылова О. В. Каталитические полярографические токи некоторых окислптелеп и их аналитическое применение, Диссерт. МГУ, 1978. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология