Костанецкого

Либерман и Костанецкий показали, что оксикетоны, у которых рядом с карбонильной группой имеются два гидроксила, обычно являются хорошими протравными красителями (ср., например, ализарин, стр. 719), так как способны образовывать лаки с солями металлов. [c.641]

Флавон. Большее значение, чем сам хромон, имеют его 2-фениль-ное производное — флавон и оксифлавоны. Исследование соединений этого класса является заслугой главным образом Костанецкого, [c.679]

Однако следует отдать предпочтение методу, предложенному Костанецким и Робинсоном (схема 57) о-гидроксиацетофенон (75) конденсируется с ацилирующим агентом с образованием р-дикето-на (76), который при подкислении циклизуется в хромон [80, 81]. Недостатком указанного пути является то, что ацилирующий агент способен давать карбанион, атака которого по кетогруппе могла бы привести к получению кумарина. Однако поскольку протоны при атоме углерода, соседнем с кетогруппой, являются более кислыми, образование хромона более предпочтительно. [c.99]

Реакция Костанецкого—Робинсона, заключающаяся в нагревании о-окси-арилкетона с ангидридом и натриевой солью кислоты, не является надежным методом получения кумаринов, так как при применении этого способа могут образоваться кумарин (I), ацильное производное кетона, хромон (VII), [c.136]

Синтез Костанецкого—Робинсона [c.183]

Строение куркумина было выяснено благодаря работам Милобед-ской, Костанецкого и Лампе и окончательно установлено путем синтеза этого соединения (Лампе). [c.644]

Исследованием природных оксифлавоновых и оксифлавоноловых красителей, широко распространенных в растительно.м мире, наряду с Костанецким усиленно занимался Перкин. Строение всех этих соединений установлено путем их расщепления, а в большинстве случаев, кроме того, еще и синтезом. [c.681]

Установленные таким аналитическим путем формулы строения оксифлавонов и оксифлавонолов во многих случаях были подтверждены синтезо.м. При этом обычно сначала приготавливались соответствующие метиловые эфиры оксифлавонов, которые затем подвергались деметилированию. Первый синтез такого рода, синтез хризина, был осуществлен Костанецким в 1899 г. следующим образом. [c.683]

Реакция карбоксилирования с помощью СОа изучена на примере многих соединений фенольного характера. Этим способом можно получить оксикислоты из фенола, нафтолов и их гомологов, многоосновных фенолов, галоидофенолов, аминофенолов, а также оксипроизводных дифенила, пиридина, хинолина и т. п., что свидетельствует об общем характере этой реакции. Из перечислй1ных соединений многоатомные фенолы с двумя оксигруппами в мета-положении дают, как установил Костанецкий, оксикислоты даже при нагревании с кислыми карбонатами в водных растворах. [c.328]

Одним из вариантов синтеза азакумаринов по Перкину является реакция Костанецкого-Робинсона. Эта реакция использована Моффеттом [3] для превращения З-ацетил-2-гидроксипиридинов 117 в 8-азакумарины 118 (схема 44). [c.183]

Если ангидриды кислот обладают по крайней мере двумя находящимися в а-положении водородными атомами, то реакция Костанецкого часто сопровождается образованием кумаринов. Эти соединения, очевидно, образуются вследствие альдольнок конденсации, происходящей с участием а-водородного атома сложноэфирной группы эфира VII и карбон Шной группы кетонной части молекулы. Ангидрид фенилуксусной кислоты, в молекуле которого водородные атомы, находящиеся в а-положении особенно активны, дает почти исключительно кумарины. [c.121]

В отдельных случаях можно использовать и другие щелочные реагенты. Так, для кетонов с достаточно выраженными пространственными затруднениями удобным может оказаться применение бромистого этилмагния при проведении реакции Костанецкого с о-оксйацетофенонами и подобными им кетонами особенно пригодными, повидамому, являются Третичные амины и натриевые или калиевые соли карбоновых кислот. [c.140]

В табл. VIII—XX содержатся примеры ацилирования кетонов, приведенные в литературе до 1 января 1949 г. включены также отдельные данные, опубликованные позднее. Несомненно, что некоторые примеры в таблицах отсутствуют в особенности это относится к реакции Михаэля — Клайзена (табл. XIII) и к реакции Костанецкого (табл. XVII), по которым исчерпывающие литературные данные собраны не были. [c.167]

Для синтеза 3- и 4-замещенпых кумаринов (96) может быть использована реакция Костанецкого — Робинсона (схема 62) [68], хотя в отличие от реакции Перкина она не всегда протекает однозначно как показано на схеме, в некоторых случаях возможна альтернативная циклизация интермедиата (95) с образованием хромона (97). Тем же недостатком обладает реакция Пехмана и ее варианты. Обычно при подходящем выборе реагента можно гарантировать, что желаемый кумарин будет основным продуктом. Отделение кумарина от хромона облегчается хорошей растворимостью первого в щелочи. [c.67]

Метод Костанецкого — Робинсона может быть применен также для синтеза 3-алкил- или 3-алкоксихромонов (79) [81, 84]. Их получают конденсацией соответствующего замещенного ацетофенона тииа (78) со сложным эфиром (схема 59). [c.100]

Другой важный класс соединений, которые могут быть получены с помощью модифицированной реакции Костанецкого — Робинсона, представлен 3-ацилхромоном (81) (схема 60) [66]. При циклизации промежуточного трикетона (80) может образоваться как 3-ацетил-, так и 3-ароилхромон. Последний является главным продуктом, вероятно, вследствие большей активности ацетильной группы на стадии циклизации. [c.100]

Наконец, при синтезе хромонов по Костанецкому — Робинсону вместо фенолов могут быть использованы их метиловые эфиры (схема 61). После образования р-дикетона (82) эфирная связь расщепляется иодоводородной кислотой. В этих условиях хромоны образуются самопроизвольно. Неясно, дает ли указанная модификация какие-либо преимущества по сравнению с описанными выше более прямыми методами. [c.100]

Основы химии флавоноидов были разработаны в конце прошлого и начале нынешнего века, когда при щелочном расщеплении кверце-тина, фустина, катехинов было установлено, что продуктами их полураспада является флороглюцин и оксибензойные кислоты [46, 65]. Эти данные послужили основанием для многочисленных исследований по синтезу флавоноидов, проведенных Ст.Костанецким с сотрудниками [108] и другими исследователями [65]. [c.106]

Первые попытки классификации флавоноидов предпринимались еще Костанецким [64, 108], выделивишм среди известных соединений классы флавонов и флавонолов, флаванонов и флаванонолов и отметившим определенное родство между ними. [c.108]

Замыкание цикла, подобное имеющему место в рассмотренных реакциях, происходит после присоединения брома к халконам типа XVI при этом образуются либо производные кумаранона-3, либо флавоны. Условия, при которых происходит замыкание 5- или 6-членного цикла, явились объектом многочисленных исследований [29, 30]. Первоначальные представления, выдвинутые Костанецким и Тамбором [31], оказались несостоятельными, что было показано Ауэрсом и Аншютцем [32]. Последние нашли, что замыкание цикла (в зависимости от условий реакции) может приводить к образованию как 5-, так и 6-членного цикла. Это представлено следующими уравнениями [c.12]

Природа продукта реакции, получаемого по методу Костанецкого — Робинсона, зависит от пути, по которому происходит отщепление элементов воды от промежуточного ацильного производного (X). В случае о-оксибензо-фенонов возможно образование только 4-фенилкумаринов (XI) [37]. [c.136]

Реакция Костанецкого—Робинсона. Эта реакция (см. Кумарины , стр. 136) служит надежным методом синтеза хромонов и 3-ацилхромонов только из ангидридов ароматических кислот и соответствующих натриевых солей. В результате такого сочетания получаются флавоны вследствие своей простоты реакция используется для синтеза этих соединений чаще, чем какой-либо другой метод. Аналогично ведут себя и производные коричной кислоты, которые в качестве единственного продукта реакции дают 2-стирилхромо-ны (XVII) [17]. [c.180]

Известно несколько примеров, когда реакция Костанецкого — Робинсона приводила к необычным результатам. Сюда относится сопровождающее реакцию деметилирование о-метоксильной группы в случае 2-метокси- [c.182]

Результаты, полученные при использовании реакции Костанецкого — Робинсона для синтеза флавонов и флавонолов, сведены в таблице. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология