Быстродействие хроматографической колонки

БЫСТРОДЕЙСТВИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКИ [c.61]

Объединение хроматографа и масс-спектрометра в один прибор — хромато-масс-спектрометр — в значительной степени позволяет избежать трудностей, связанных с интерпретацией масс-спектров сложных многокомпонентных смесей органических соединений. Хроматографическая колонка в качестве высокоэффективной системы напуска служит для разделения в ходе анализа подобных смесей, а масс-спектрометр приобретает функции информативного и обладающего широкими возможностями детектора. Такое сочетание двух приборов предъявляет определенные требования к характеристикам главным образом масс-спектрометра. В их число входят максимальное быстродействие, отсутствие эффектов памяти , малая инерционность при переходе от одного режима работы к другому. Огромная производительность хромато-масс-спектрометров приводит к тому, что их возможности не могут быть полностью реализованы без использования ЭВМ. Требования к другому элементу [c.78]

Общая оценка качества и скорости хроматографического разделения многокомпонентной смеси и сравнение хроматограмм, полученных с различными сорбентами и при различной эффективности колонок, может осуществляться на основе коэффициента быстродействия Я [c.64]

Работы по созданию ускоренных методов анализа ксилолов проводили путем сочетания сорбента оптимальной селективности и высокоэффективной быстродействующей колонки. Так, ранее указывалось [113] на достоинства насадочных колонок малого диаметра, сочетающих преимущества капиллярных и насадочных колонок и позволяющих значительно ускорить проведение хроматографических анализов. Как видно из рис. И, з, разделение ксилолов и этилбензолов на колонке длиной 1 м, внутренним диаметром 1 мм с 2% смеси бентона-245 и вазелинового масла на хромосорбе при 58° С достигается за время менее 3 мин при эффективности порядка 2500—3000 теоретических тарелок и X = 1,1 — 1,5 мин (детектор — пламенно-ионизационный) [114]. [c.113]

Стюарт и Смит [11 ] разработали вариант хроматографической методики исследования деструкции эпоксидных смол. Для проведения деструкции они использовали стеклянный пиролитический блок [12] с обогреваемой нитью, который был расположен полностью в термостате во избежание конденсации продуктов. В системе имеется быстродействующий кран, включающий и выключающий поток газа-носителя. Для проведения пиролиза полимера в статических условиях газ-носитель отключали от ячейки, проводили пиролиз образца, затем через ячейку пропускали поток газа-посителя, который выносил летучие продукты в хроматографическую колонку для разделения и последующего детектирования. Кинан и Смит применили эту методику для исследования термической деструкции [c.153]

В последнее время В. Л. Тальрозе и сотрудниками была предложена и осуществлена тройная комбинация хроматограф — эффузионная камера — масс-спектрометр [72]. Измеряя зависимость давления в эффузионной камере от времени, можно определить молекулярный вес газа, а значит (при условии наличия в камере в данный момент одного компонента), и молекулярный вес идентифицируемого компонента. Эффузионная камера располагается между выходом хроматографической колонны и детектором. Газ-носитель последовательно прохой,ит через колонку, эффузионную камеру и детектор. В некоторый момент времени, обычно сразу после прохождения вершины очередного хроматографического пика, закрывается быстродействующий вентиль между колонкой и эффузионной камерой, поток через колонку останавливается, сигнал детектора начинает падать в соответствии с экспоненциальным падением давления в эффузионной камере. Относительная скорость этого падения и дает значение молекулярного веса вещества пика. В качестве детектора авторы использовали масс-спектральные устройства, в том числе простейший масс-спектрометр с постоянным магнитом, в котором легкие ионы газа-носителя, обычно водорода или гелия, отклонялись, а все остальные попадали на коллектор, так что ток был пропорционален парциальному давлению компонента в потоке газа-носителя и сечению ионизации этого компо-нeнta электронами, энергия которых обычно выбиралась близкой к 100 эв. [c.44]

При разделении хроматографических пиков на высокоэффективных капиллярных колонках для обработки масс-спектров в распоряжении имеется всего лишь несколько секунд. Для того чтобы на каждом хроматографическом пике получить несколько масс-спектров для проверки идентичности элюируемого компонента, необходимо быстрое сканирование с высокой частотой повторения. Однако на скорость сканирования накладываются ограничения, обусловленные спецификой сочетания измерительной системы с компьютером. При использовании системы обработки данных с частотой цифрового кодирования 50 кГц, которая в настоящее время может считаться верхней границей быстродействия аналого-цифрового преобразования, скорость сканирования, согласно выводам работы [111], не должна превышать значение 1 с/(массовая декада) при раз- [c.314]

Капиллярная хроматография, обеспечивая высокую эффективность разделения, приводит к тому, что пики отдельных компонентов имеют весьма небольшую ширину. Это, в свою очередь, определяет относительно высокую скорость изменения электрического сигнала при элюировании переднего и заднего концентрационных фронтов хроматографической зоны. Так, например, если необходимо зафиксировать фронт пика компонента, элюируемого через 15 мин. после ввода пробы из капиллярной колонки эффективностью 100 тыс. теоретических тарелок, то его ширина в середине высоты составит всего 4 сек. Если пик должен полностью уложиться в пределах шкалы занисываюш его прибора (0—1 мв), то скорость изменения сигнала при записи переднего и заднего фронтов составит примерно 0,5 мв сек. Изменяюш ийся с такой скоростью сигнал может быть зарегистрирован с достаточной для практики точностью только в том случае, если постоянная времени регистратора будет по крайней мере на один порядок величины меньше, т. е. будет близка к 0,05 сек. При этом время отклонения указателя на всю шкалу составит примерно 0,1 сек. Такое быстродействие регистрирующего прибора в настоящее время считается минимально необходимым при работе с капи.илярными колонками. При использовании для целей газовой хроматографии самопишущих потенциометров, выпускаемых в основном для теплофизических измерений и имеющих время пробега шкалы 1 сек., можно записать без существенных искажений лишь такие пики, которые соответствуют /2— /з шкалы при ширине пика не менее 20—30 сек. Если при этом эффективность колонки соответствует 30—50 тыс. теоретических тарелок, то время удерживания компонентов, представляющих интерес для количественного анализа, не должно быть меньше чем 15—20 мин. [c.163]

Высокую чувствительность хроматографического анализа можно обеспечить, либо концентрируя компонент в процессе анализа, либо применяя высокочувствительный детектор. В первом случае сжимают полосу компонента, который после вымывания из колонки занимает малый объем и детектируется в форме узкого пика. При анализе малого количества газовой смеси, когда объем вводимой пробы невелик и концентрирование компонентов затруднено, нашример при анализе на капиллярных колонках, также стремятся получать узкие пики. В связи с большой скоростью изменения концентраций компонентов, наблюдающейся при вымывании узких полос, предъявляются требования к быстродействию детектора. Поэтому важным параметром детектора является его инерционность, которую количественно характеризуют постоянной времени т. Было показано 112], что детектор регистрирует пик практически без искажений, если х не превышает 10% длительности пика, измеренной на уровне 60,7% максимального сигнала. [c.18]