Повышение чувствительности хроматографического метода анализа

Повышение чувствительности хроматографического метода анализа [c.166]

Один из путей повышения чувствительности хроматографических методов анализа — предварительное обогащение анализируемого образца искомыми примесями,, которое может быть осуществлено хроматографическим способом. [c.130]

Для повышения чувствительности хроматографического метода анализа целесообразно работать на колонках, перегруженных пробой в промежуточной области — между ступенчатой хроматографией и обычной проявительной хроматографией, приближенно описываемой уравнением (1). [c.270]

Хроматографические методы анализа соединений фосфора описаны в обзорах [125, 126]. Повышенная реакционная способность многих фосфорных соединений вызывает необходимость тщательного подбора материала аппаратуры, а также твердых носителей и детектирующих систем. Рекомендуется использовать,стеклянные колонки (хотя для анализа ряда систем применяли колонки из нержавеющей стали). Из детекторов используют катарометр, пламенно-ионизационный детектор, а также детекторы, имеющие повышенную чувствительность к фосфору, — электронозахватный, термоионный, микрокулонометрический и пламенно-фотометрический (см. также гл. III и VII). Катарометры (даже изготовленные из боросиликат-ного стекла с танталовыми нитями) [127] и горелки пламенно-ионизационного детектора с кварцевым наконечником [128] обычно приходится периодически очищать от продуктов превращения анализируемых веществ путем промывки растворителями. [c.244]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе хроматографические методы анализа (см. гл. X, 5, стр. 409) экстрагирование соединений органическими растворителями (см. гл. X, 6, стр. 414), соосаждение (см. гл. X, 7, стр. 416), дистилляцию (см. гл. X, 8, стр. 417) [c.64]

Определение следов летучих веществ в растворах является наиболее распространенным приложением парофазного анализа. Поэтому чувствительность метода зачастую играет решающую роль при оценке возможности его использования. В практике применения метода АРП повышение чувствительности достигается двумя основными путями. Первый — включает способы снижения коэффициентов распределения анализируемых веществ в исследуемом объекте, а второй — предусматривает промежуточное адсорбционное или криогенное накопление веществ, содержащихся в равновесном газе, перед введением их в хроматографическую колонку. Способы повышения чувствительности собственно газохроматографической части анализа за счет применения высокоэффективных колонок, селективного детектирования и т. п., хорошо известны, достаточно описаны в специальной литературе и здесь не рассматриваются. [c.65]

Как следует из приведенного выше уравнения, одним из наиболее простых методов повышения чувствительности методики является увеличение размера анализируемой пробы. Однако при использовании для анализа больших проб возрастает ширина хроматографических зон, что приводит к ухудшению разделения. Это обстоятельство ограничивает использование метода больших проб для анализа примесей. [c.60]

В работе [21] показано, что в выборе метода фотометрии нет никакой альтернативы и повышение чувствительности анализа при сохранении необходимой точности может быть достигнуто только комбинацией кюветы длиной не более 7 мм с возможно малым объемом и самописца с растянутой шкалой 80—100% пропускания. Тогда одновременно с высокой чувствительностью (10 моля) достигается точная запись хроматографического пика, что обеспечивает точность анализа в пределах 1—2%. [c.146]

Хроматографический анализ следов окиси углерода в газовых смесях, содержащих в качестве основного компонента кислород, азот, гелий и другие низкокипящие газы, можно осуществить с помощью пламенно-ионизационного детектора, включая стадию гидрирования окиси углерода до метана [1]. Для повышения чувствительности метода представляет интерес исследовать возможность предварительного обогащения анализируемой смеси на слое адсорбента. [c.29]

Наиболее широко в хроматографической практике используется метод программируемой температуры [119], в котором температура во время разделения смеси повышается одновременно по всей колонке. По сравнению с разделением в изотермических условиях программирование температуры позволяет без увеличения общей продолжительности анализа снизить начальную температуру колонки и получить лучшее разделение легких компонентов. Завершение анализа при высоких температурах колонки приводит к сжатию зон, т. е. к повышению чувствительности определения тяжелых компонентов. [c.354]

Относительная чувствительность определения углерода, водорода и воды в газах хроматографическим методом составляет не более 10 —При меньших концентрациях применяют различные способы концентрирования примесей [1], что ведет к усложнению процесса анализа, увеличению его длительности и расхода пробы. Абсолютная чувствительность при этом не возрастает и составляет порядка 10 —10 г. Применение электрического разряда позволило нам разработать методики хроматографического определения углерода в летучих неорганических гидридах, инертных газах, водороде и азоте, а также водорода и воды в гелии, аргоне и азоте с относительной чувствительностью до 1 10 % и абсолютной до 10 г. Значительное повышение чувствительности определения углерода, водорода и воды в газах достигнуто за счет перевода их под действием электрического разряда в метан и ацетилен с последующим фиксированием их пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Наблюдаемый эф кт обусловлен более высокой чувствительностью ПИД к метану и ацетилену, чем катарометра к двуокиси углерода, водороду и воде. На рис. 1 представлена хроматограмма примесей водорода и воды в гелии, полученная с применением (а) и без применения (б) электрического разряда. [c.202]

Поскольку удерживание вещества данным сорбентом обусловливает лишь единичный сигнал, взаимно-однозначное соответствие между ним и природой компонента смеси может быть установлено лишь тогда, когда известно, что никакое другое вещество не обладает идентичными сорбционными свойствами по отношению к использованному в колонке сорбенту и, следовательно, не может иметь такого же (отличающегося менее чем на величину, определяемую шириной зоны) времени удерживания. Разумеется, в общем случае такое заключение сделать весьма затруднительно даже при наличии большого числа эталонов или данных по их удерживанию. Дополнительную информацию можно получить путем использования так называемых селективных детекторов, имеющих повышенную чувствительность к соединениям определенных классов. Здесь для идентификации используется не только время появления сигнала, но и интенсивность последнего. Кроме того, процесс идентификации значительно упрощается, если известно, какие соединения могут присутствовать в данном конкретном случае, например, при известном происхождении (или истории) объекта. Сюда же относятся методы, связанные со специальной обработкой смеси, например химическим удалением веществ определенных классов с последующей хроматографической идентификацией остальных веществ (что в некоторой степени аналогично систематическому качественному анализу смеси неорганических соединений). [c.7]

Применение ИК-спектроскопии. 6. Достижения применения методов с повышенной чувствительностью для анализа хроматографических фракций и других небольших проб. Краткий обзор. [c.182]

Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

Этот недостаток может быть устранен, если все анализируемые соединения превращать в какое-либо одно соединение. При работе с катарометром проводят конверсию до двуокиси углерода или водорода. В результате конверсии, во-первых, отпадает необходимость в продолжительных и трудоемких калибровках прибора, при этом содержание комнонентов для соединений одного класса в весовых процентах можно получить непосредственно из площадей пиков образовавшейся двуокиси углерода во-вторых, увеличивается чувствительность детектирования, что является следствием как повышения концентрации измеряемой двуокиси углерода (одна молекула органического соединения обычно дает нри сгорании несколько молекул двуокиси углерода), так и выбора более оптимальных условий измерения (низкая температура ячейки, большая сила тока и т. п.) в-третьих, упрощается конструкция катарометра, появляется возможность использовать низкотемпературный катарометр для детектирования высококипящих соединений (конвертер позволяет термостатировать катарометр, например, при комнатной температуре, несмотря на высокую температуру хроматографической колонки). В случае необходимости дополнительного исследования анализируемых соединений (например, при помощи качественных реакций), можно разделить газовый поток и подвергать конвертированию только его часть. На практике нри анализе органических соединений применяются три основных экспериментальных метода конвертирование до Og, до Hg и до СН4. [c.177]

В последующие годы хроматографические методики разделения смесей щелочных металлов совершенствовали главным образом за счет использования селективных к тяжелым щелочным металлам катионитов (со-полимеризационные катиониты с повышенным содержанием дивинилбензола, неорганические ионообменники типа цирконил-фосфатов, фосфор-молибдатов и пр.), а также за счет проведения опытов в водно-органи че-ских средах [4,5]. Успешно развивались и работы по хроматографическому разделению близких по свойствам смесей галогенид-ионов. Однако в практике химического анализа эти методы не получили широкого распространения в связи с созданием и широким выпуском пламенных фотометров, по чувствительности и точности удовлетворявших требованиям, предъявляемым к большинству соответствующих анализов. [c.231]

Очередной сборник Газовая хроматография (вып. 4) посвящен в основном хроматографическим методам анализа. Он содержит 37 статей и состоит из пяти разделов. В первом разделе опубликованы материалы о выборе неподвижных фаз и носителей. Представляет интерес статья Иоган-сена А. В. и Сёминой Г. Н. по индексам удерживания хлор-производных углеводородов. В раздел Детекторы включены работы по ионизационным методам детектирования постоянных газов и органических соединений. Методика хроматографического анализа неорганических веществ. (например, фторидов азота), окисей олефинов, аминов, спиртов, альдегидов определения сложного состава бензинов и установления структуры органических соединений с использованием реакционной газовой хроматографии приведена в третьем разделе. В разделе Анализ примесей помещены статьи по вопросам анализа примесей углеводородов в постоянных газах, примесей сточных вод, повышения чувствительности [c.3]

Резчиков В.Г..Кузнецова Т.С.,Зорин А.Д.-В кн. Получение и анализ веществ особ.чистоты.-М.,1978,с.202-207 РЖХим,1979,12Г170. Применение электрического разряда для повышения чувствительности хроматографического определения углерода, водорода и воды в газах. (Предложен метод определения указанных веществ с относительной чувствительностью до 1 10 об.% и абсолютной до 10 г за счет конверсии их в метан и ацетилен в разрядной камере с последующим детектированием пламенно-ионизационным детекторои.) [c.52]

Регулируемая селективность масс-спектрометра как хроматографического детектора означает следующее параллельно с хроматограммой анализируемого образца по полному ионному току могут быть записаны одна или несколько хроматограмм по заранее выбранным значениям miz (так. называемые масс-фрагменто-граммы) . Следует подчеркнуть, что предел обнаружения в этом методе примерно в 100 раз меньше, чем по полному ионному току, что обусловлено снижением уровня шумов. Такой прием дает возможность даже в сложных смесях легко обнаруживать присутствие веществ, дающих в масс-спектрах сигналы с характеристичными массовыми числами, и широко применяется при анализе следов галогенсодержащих соединений в воздухе (на фоне относительно большого количества углеводородов), аминокислот в виде их летучих производных, метаболитов лекарственных препаратов и т. д. Для повышения чувствительности масс-фрагментограммы, как правило, записывают по массовым числам максимальных сигналов в спектрах анализируемых веществ. [c.201]

Реакционная хроматография является методом, объединяющим химические превращения, хроматографическое разделение и детектирование разделенных зон. Проводя дохроматографические превращения анализируемых соединений, необходимо учитывать и особенности последующих стадий и весь анализ в целом. Поэтому рассматривая возможные реакции при разработке метода ХОП, следует проводить их сравнение по след /ющим критериям 1) стспень соответствия решаемой аналитической задаче (например, улучшение разде,ления, повышение чувствительности и т. д.) 2) стабильность получаемых производных по отношению к сорбенту хроматографической колонки, температуре разделения и т. д. [c.24]

Карбоновые кислоты. Для проведения количественного анализа карбоновых кислот, особенно их бифункциональных производных, а также высококипящих кислот, их до хроматографического анализа превращают в более стабильные и менее адсорбционно-активные производные. Метиловые эфиры кислот — одна из наиболее популярных форм производных кислот в газохроматографическом анализе. Для получения метиловых эфиров карбоновых кислот используют диазометан [100], метанольный раствор соляной кислоты [Ш1], метанольный раствор трифторида бора [102], пиролиз тетраметилам-мониевых солей [ЮЗ] и другие методы. Применяют также высшие эфиры для повышения чувствительности при детектировании ЭЗД целесообразно использовать галогенсодержащие реагенты для получения сложных эфиров [104]. Следует особо отметить использование эфиров а-оксифосфоновой кислоты для анализа следов карбоновых кислот с применением селективного фосфорного детектора [49]. Триметилсилиловые эфиры также используются для проведения хроматографического анализа [106, 107]. Интересные методы анализа кетокислот [c.46]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Для детектирования электроактивных веществ в хроматографических элюатах вольтамперометрическим методом. Снабжен двумя по-тенциостатами и двумя рабочими электродами, чем достигается повышение чувствительности и/или избирательности анализа. [c.80]

В результате тщательного изучения окислительных свойств растворов нитрата серебра в ацетоне, содержащих аммиак в эквимолярных или меньших количествах [84], был разработан модифицированный реагент Толленса, пригодный для радиохимических определений полумикроколичеств моносахаридов [85]. Растворы AgNOa в ацетоне, содержащие менее чем эквимолярные количества аммиака, обеспечивают большую чувствительность анализа, чем растворы, содержащие эквимолярное или большие количества этого основания. Наиболее эффективным окислителем оказался реагент, в котором отношение AgNOs к аммиачному AgNOa составляет 1 2. При использовании таких наиболее чувствительных реагентов хроматограммы несколько раз быстро погружают в раствор реагента и высушивают после каждого погружения. После последнего погружения, не дожидаясь высыхания хроматограммы, пятна проявляют во влажной атмосфере при температуре 50 °С. Для удаления избытка реагента хроматограммы в течение непродолжительного времени обрабатывают 10%-ным раствором ЫагЗгОз и затем несколько раз промывают водой. Высокая равномерность отложения металлического серебра и использование эффективного проявляющего реагента приводят к повышению чувствительности метода и точности результатов анализа. Используя этот метод, глюкозу можно определить в количествах 0,008—0,06 мкМ, Для соединений, которые определяли этим методом, средние ошибки при измерении в линейной области находились в интервале dz 1,1—4,2%. Чувствительность в значительной степени з-ависит от тщательности приготовления хроматографических растворителей. [c.115]

В анализе методом ВЭЖХ для детектирования соединений, не поглощающих в УФ- или видимой области спектра и неспособных флуоресцировать, их часто переводят в подходящие производные либо до, либо после хроматографического разделения В ряде случаев дериватизацию проводят с целью повышения селективности или чувствительности определения Если производные получают перед разделением, то соответствующую реакцию проводят до ввода пробы в колонку В этом случае всю процедуру можно рассматривать как метод предварительной подготовки пробы При этом не имеет никакого значения, используется ли затем для разделения обычная ВЭЖХ или микро-ВЭЖХ [c.145]

Для сокращения времени анализа, повышения разрешающей способности и чувствительности методов (вплоть до анализа на уровне наномолей) разработано специальное хроматографическое оборудование. [c.40]

Газо-жидкостная хроматография также является распространенным и эффективным методом определения остаточных количеств пестицидов в воде (47, 79). Непрерывное усовершенствование аппаратуры и приемов подготовки проб для анализа позволяет проводить газо-хроматографическое определение пестицидов с большой чувствительностью и точностью. Широкое применение для определения галогенсодержащих соединений получил электронно-захватный детектор [80, 81]. При работе с этим детектором предъявляются повышенные требования к способам очпстки экстрактов, к чистоте используемых химических реактивов, посуды [82, 83]. Было отмечено, что посторонние пики реже появляются на хроматограммах при извлечении пестицидов из водных проб прямым экстракционным способом [84] по сравнению с угольноадсорбционным способом извлечения [85—88]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология