Амино пироны

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Взаимодействие аммиака, первичных алифатических и ароматических аминов с 4-пиронами сопровождается образованием 4-пиридонов [42]. Такое превращение включает атаку нуклеофилом по а-положению, влекущую за собой раскрытие цикла и замыкание нового. В некоторых случаях были выделены ациклические продукты реакции, образующиеся в результате присоединения двух молекул амина, хотя вовсе не обязательно, что такие структуры служат интермедиатами при образовании пиридонов [43]. Такое же превращение может быть осуществлено в две стадии на первой стадии проводят гидролитическое раскрытие цикла с использованием гидроксида бария (см. приведенную выше [c.208]

Превращение глюкозамина в З-амино-2-пирон свидетельствует о возможности применения углеводов в синтезе шестичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений [84]. [c.216]

Дигидропиридины образуются также при действии первичных аминов на пироны, например хелидоновая кислота с анилином дает Ы-фенил-4-пи-ридон [12], [c.483]

Г. Нуклеофильные агенты могут атаковать углеродный атом, находящийся в а- или -положении по отношению к гетероатому (см. 255—257). Атакуется также углеродный атом карбонильной группы а- и 7-пиридонов (как в 255), причем реакция протекает с полным удалением карбонильного атома кислорода и ароматизацией. Эти реакции, в которые вступают также а- н -(-пироны, подробно рассматриваются как реакции замещения на стр. 91. Продукты присоединения (255), полученные при взаимодействии а-пи-ронов с карбонильным атомом углерода, могут реагировать далее с раскрытием цикла в реакциях с гидроксильными ионами, аммиаком и аминами (стр. 63—65). Кумарины реагируют с у-угле-родным атомом, с цианид-ионом и карбанионами, давая продукты присоединения типа (257), которые стабилизуются путем присоединения протона, т. е. по типу присоединения Михаэля (см. стр. 68—69). [c.50]

Пироны реагируют с гидроксильными ионами и аминами по а-углеродному атому. Образующиеся вначале аддукты (ср. 256) претерпевают затем раскрытие цикла в дальнейшем может происходить циклизация в новую гетероциклическую систему (п р и-мер пирон-> пиридон) (см. стр. 64—65). [c.51]

Пироны-2 и -4 при действии аммиака и аминов [458] превращаются в пиридоны, обычно с хорошими выходами, хотя в некоторых случаях рециклизация может проходить по нескольким направлениям или не идти совсем [459]. [c.101]

Реакция пиронов-2 с аммиаком и первичными аминами приводит к пиридонам-2 [134] схема (59) . [c.23]

Если один из карбонильных атомов углерода имеет степень окисления, соответствующую карбоновой кислоте (как, например, в случае 2-пирона), таже степень окисления сохраняется и в образующемся производном пиридина (2-пиридон) [255]. Аналогично при взаимодействии 4-пиронов (разд. 8.2) с аммиаком и первичными аминами образуются 4-пиридоны [256]. Пиридоны можно также получить при реакции аммиака и первичных аминов с бисенаминами, образую- [c.145]

Реакцией, имеющей равное значение как для а-, так и для 7-пиронов, является замещение кислородного атома кольца азотом, приводящее к получению а- и 7-пиридонов. Эту реакцию обычно проводят прц нагревании производного пирона с водным раствором аммиака или первичного амина. Если пирановое производное при этих условиях не вступает в реакцию, то его нагревают с ацетатом аммония в ледяной уксусной кислоте [31, 36]. Например, метиловый эфир кумалиновой кислоты (VII) при действии водного раствора аммиака и последующем кипячении с разбавленным раствором едкого натра дает 6-оксиникотиновую кислоту (VIII) [37] [c.278]

Этот тип щелочной конденсации является весьма необычным, поскольку нормально ацетали получаются в присутствии кислых катализаторов. Однако приведенный пример не единичен, так как Бергман и Микели [127] выделили циклические формали, которые образовывались при взаимодействии простейших первичных аминов с избытком водного раствора формальдегида при низких температурах. Щелочные катализаторы применялись также при получении циклических формалей из смесей альдегидов. Более подробно эта реакция будет рассмотрена ниже. Структура вешества, полученного Фьюзоном и его сотрудниками, была доказана гидролизом этого вещества в ди(хлорметил)-ацетофенон и переводом последнего в оз,о)-дибензилацетофенон. Морган с сотрудниками [1281 провел реакцию между 1 молем ацетона и 4 молями формальдегида и выделил циклический эфир с т. кип. 164 — 165°. Для этого соединения было предложено две структуры — тетрагидродиметилол-у-пирона (XI) и 5-((3-оксипропионил)-1,3-диоксана (XII). [c.36]

Рис. 1. Структура молекулы 2-амино-4-(3-пиридил)-7-метил-3-циано-5-оксо-4Я-пирано[4,3-й]-пирона 5g по данным РСА

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

Моноциклические пироны [например, (335), (347) и хелндоно-вая кислота (55)] и изокумарины (ср. 64) превращаются в соответствующие пиридоны и изохинолоны при обработке аммиаком или первичными аминами [например 347- -351 с МИз—Н5О, 100°]. Однако с гидразином -пироны и хромоны дают пиразолы (пример 348 349 У = 0Н). Аналогично реагируют некоторые хинолины (пример 350 349 У = МН2). [c.65]

Галоген Стр. 59, 70, 76 N-Oки и (стр. 66), нитропроизводные (стр. 87), пироны и пиридоны (стр. 92), амины (стр. 94) [c.107]

БЕНЗО-у-ПИРОН (хромой), < л 59 °С не раств. в воде, раств. в СП., эф., хлороформе, бензоле во.чг. При действии P2S5 карбонильный О замещается на S, при действии хлористого оксалила — на два атома С1. С магнийорг. соедииеииями взаимод. по группе С=0 с образованием бензопиранолов. Щелочи и амины расщепляют гетероцикл. [c.72]

Нами были найдены условия количественного протекания реакции динитрофепилирования и дипитробензоилировапия и реакции Яновского для аминов различного строения ароматических первичных моноаминов, диаминов и вторичных аминов с различными функциональными заместителями, а также жирных первичных и вторичных аминов, некоторых гетероциклических аминов ряда нирролидина, пиразола, пирона, фурфурола и пиридина. Результаты определения представлены в табл. 2. [c.223]

Однако спектральные данные (см. гл. 7 и 10) показали, что- 4-аминопиридин находится преимущественно, если не исключительно, в форме амина. Поэтому высокое значение дипольнога момента было объяснено небольшим вкладом в резонансный гибрид 4-аминопиридина структуры (19). Другим аналогичным примером является у-пирон (20) высокий дипольный момент у-пиро-на (около 40) наводит на мысль об участии структур (21) и (22). Меньшие дипольные моменты ксантонов (около 30) свидетельствуют о меньших вкладах ионных структур. Впрочем, следует подчеркнуть, что данные о дипольных моментах, хотя и подтверждают участие ионных форм, но окончательно это не доказывают. Например, если у-пироны обладают неожиданно высокой атомной поляризацией, то выводы, основанные исключительно на данных о дипольных моментах, вполне могут оказаться неправильными. [c.215]

Примером использования гидроксикислот для синтеза пиронов-2 может служить циклизация 2-амино-3,4,5,6-тетрагидрокси-гексановой (глюкозаминовой) кислоты в присутствии водоотнимающих средств [13] схема (7) . [c.8]

Процесс такой циклизации акрилонитрила возможен под влиянием ультрафиолетовых лучей . Облучению подвергают акрилонитрил, содержащий добавки ингибитора (фенол, аммиак, р-амино-пропионитрил, Р,Р -иминодипропионитрил, фентиазин или метиленовый голубой) и фотосенсибилизатора (ацетон, ацетофенон или бензальдегид и производные у-пирона). Последующее гидрирование [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология