Метастабильные растворы

Количественная оценка растворимости антиоксидантов при температурах, близких к температуре каучука (20—25°С) осложняется тем, что в интервале этих температур часто приходится иметь дело с метастабильными растворами антиоксидантов в каучуках [68]. Поэтому данные, полученные различными методами, несколько отличаются друг от друга [14, 68, 69]. [c.642]

Л - область лабильных растворов Б — область метастабильных растворов В — область [c.634]

При протекании этих реакций расходуется щелочь, т. е. ее концентрация уменьшается, а количество алюминия в растворе увеличивается точка А лежит далеко в области метастабильных растворов / и соответствует, в нашем случае, модулю 1,89. Линия АВ характеризует разбавление раствора, при котором искусственно снижаются концентрации щелочи и алюминия в растворе, но не уменьшается их соотношение процесс протекает при сохранении модул Я 1,89. [c.482]

Индукционный период сокращается с ростом пересыщения и при некоторой его степени метастабильный раствор превращается в лабильный, неустойчивый, из которого идет самопроизвольная кристаллизация. Концентрационная граница между метастабильным и лабильным состоянием раствора предельное пресыщение) изменяется с температурой (рис. 9.1) и зависит от состава раствора, т. е, от наличия в нем примесей (рис. 9.2), но размещение ее на диаграмме растворимости, в отличие от размещения кривой растворимости, не всегда является вполне определенным, ее положение может зависеть от времени и других условий существования системы. [c.239]

Именно такая ситуация неизменно обнаруживается, если возникновение фазового контакта связано с необходимостью преодоления энергетического барьера,, определяемого работой образования устойчивого в данных условиях зародыша-контакта, т. е. первичного мостика между частицами. Возникновение и последующее его развитие могут быть результатом совместной пластической деформации частиц а местах их соприкосновения под действием механических напряжений, превышающих предел текучести материала частиц. В соответствии с представлениями А. Ф. Полака появление зародыша-контакта может происходить и при выделении вещества новой фазы из метастабильных растворов в контактной зоне между кристаллами-новообразованиями срастание кристаллов ведет при этом к формированию высокодисперсных поликристаллических агрегатов. [c.380]

Для обеспечения качественного роста кристаллов увеличение температурного перепада не может быть беспредельным. Оно определяется степенью метастабильности раствора и лимитируется массовым образованием спонтанных зародышей. Для различных растворителей существует некоторое пороговое значение температурного перепада, характерное для данной кристаллизационной среды, при котором начинается массовая спонтанная кристаллизация. На основе рассмотрения обширного экспериментального материала можно с достаточной достоверностью указать такие значения температурного перепада для ряда наиболее употребительных растворителей при синтезе кристаллов кварца на затравках базисной ориентации (табл. 3). [c.30]

Например,- полифосфаты при растворении распадаются на мономерные катионы и высокомолекулярные анионы, которые, гидролизуясь, расщепляются. При достижении высокой концентрации раствора возникают ассоциаты высокомолекулярных анионных частиц, находящихся в равновесии с мономерами (катионными и анионными) и полимерными анионами. Посредством водородных связей эти частицы взаимодействуют с растворителем. В результате возникают вязкие метастабильные растворы, занимающие промежуточное положение между истинными и коллоидными. Вследствие изменения pH, концентрации (сушка) или воздействия температуры такие растворы-связки превращаются сначала в коллоидные — происходит выделение цементирующей фазы в аморфном состоянии. Участие этой фазы в следующей ступени межзерновой конденсации приводит к отвердеванию. Движущей силой процесса межзерновой конденсации является избыточная поверхностная энергия цементирующей фазы, обладающей высокой удельной поверхностью. Способствует межзерновой конденсации метастабильность аморфного состояния. Обычно конденсация на первом этапе реализуется путем поликонденсации. В ряде случаев образование коллоидных частиц не происходит, и система при изменении условий стеклуется. Таким образом, отвердевание связок может заканчиваться стеклованием. [c.11]

Метастабильные растворы полимеров чувствительны к воздействию не только условий Ai, pH), но и реагентов. Введение в клей-связку реагентов улучшает технические и технологические свойства клея. Модифицирование может приводить связку на грань стабильности [136]. Воздействуя на полимеризационные процессы, модифицирование может изменять степень полимерности образований в растворе, влиять на ассоциативные процессы между полимерными образованиями, воздействовать на структурирование. В определенных случаях клей-раствор переводится модифицированием в нечто промежуточное между клеем-связкой и клеем-золем или просто в клей-золь. [c.96]

Для химической металлизации стараются использовать лишь автокаталитические реакции, чтобы процесс восстановления и осаждения металла протекал лишь на металлизируемой поверхности. Поэтому для инициирования процесса металлизации покрываемую поверхность следует сделать каталитически активной по отношению к реакциям восстановления металла. Для этого проводят специальную обработку — активацию, во время которой на поверхность наносится и крепится катализатор, способный вызвать реакцию восстановления металла в метастабильном растворе химической металлизации (рис. 16). В подавляющем большинстве случаев химической металлизации это обязательная операция. Исключение составляют лишь некоторые аэрозольные методы химической металлизации и осаждение благородных металлов из малостабильных растворов, в которых реакция восстановления протекает во всем объеме и металл оседает на любую твердую поверхность. [c.49]

Область пересыщенных растворов делится на две подобласти метастабильных — устойчивых и лабильных — неустойчивых растворов (рис. 1-8 и 1-10). Несмотря на наличие пересыщения, кристаллы в метастабильных растворах самопроизвольно не образуются. Такие растворы могут храниться очень долго при условии, что они были герметизированы в недосыщенном состоянии. Практически кристаллизация в метастабильном растворе происходит только в том случае, если в раствор поместить кристалл-затравку. [c.23]

Уже в недосыщенных растворах при флуктуациях концентрации возникают области, охватывающие несколько ионов или молекул, в которых расположение частиц отвечает их расположению в соответствующей кристаллической фазе. В метастабильном растворе число таких областей и их размеры возрастают. Однако [c.23]

Вообще же метастабильные растворы высокомолекулярных соединений могут быть получены темя же, в принципе, методами, что [c.59]

Выделение новой кристаллической фазы из метастабильных растворов и расплавов полимеров часто требует значительных индукционных периодов (в течение которых кристаллизация не наблюдается). Скорость роста возникших кристаллических частиц обычно невелика. Кристаллизация из расплавов остается незавершенной в течение весьма длительных отрезков времени. При достаточно высокой концентрации полимера в исходном метаста-бильном растворе процессы разделения на две фазы (при условии, что они происходят при отсутствии перемешивания) приводят к образованию нетекучих дисперсных конденсационных структур. [c.61]

В метастабильных растворах, претерпевающих расслоение, полимерная фа за может выделяться и на частицах наполнителя. В этом случае в контактных зонах образуются полимерные про-, слойки, играющие роль склеек и значительно повышающие прочность контактов между частицами. Эффект повышения прочности контактов при выделении в контактных зонах полимерной фазы не зависит от природы поверхности частиц. [c.263]

В метастабильных растворах полимеров упрочняющее действие выделившихся полимерных образований существенно зависит от их морфологии, фазового состояния и механических свойств [518, 519, 523]. Так, если речь идет о полимере, способном к кристаллизации, то при выделении из раствора его структура зависит от дисперсности наполнителя, и полимер может выделяться и в аморфном состоянии вследствие затрудненности кристаллизации в тонких пристенных слоях, и узких зазорах между частицами наполнителя [520]. [c.263]

Прямое диспергирование не является ни единственным, ни наиболее эффективным способом получения дисперсий. Со времен Сведберга [8] в коллоидной химии различают другой общий метод получения дисперсных систем — конденсационный метод. Мельчайшие частицы, самопроизвольно возникающие в процессе конденсации — образования новой фазы из метастабильных (пересыщенных) паров, растворов или расплавов, — при определенных условиях образуют достаточно устойчивые коллоидные дисперсии. Образование новой конденсированной фазы часто проходит через стадию капель аморфной жидкости, под влиянием поверхностного натяжения приобретающих сферическую форму. Как показали 3. Я. Берестнева и В. А. Каргин [9], из пересыщенных растворов двуокиси кремния, двуокиси титана, пятиокиси ванадия, сернистого мышьяка, металлического золота и т. д. вначале возникают аморфные сферические частицы сравнительно большого размера лишь впоследствии они распадаются на более мелкие кристаллики. Явление самопроизвольного возникновения капель новой фазы с повышенной концентрацией растворенного вещества в процессе ее образования из метастабильных растворов высокомолекулярных соединений часто принято называть коацервацией [10—13]. Во всех этих случаях конденсационный метод приводит к образованию дисперсий, состоящих из изо-метричных частиц. [c.9]

Иногда, однако, самопроизвольное упорядочение молекул при образовании новой фазы происходит достаточно быстро и приводит к появлению анизометричных, фибриллярных частиц. Таковы, например, кристаллы солей жирных кислот (мыл), выделяющиеся из метастабильных растворов в воде или в углеводородных жидкостях [14]. Способностью к образованию волокнистых кристаллов обладают многие белковые вещества. К сожалению, до настоящего времени вопросам получения анизометричных волокнистых частиц при образовании новой дисперсной фазы уделялось сравнительно мало внимания. Между тем, именно здесь следует ожидать решения многих важных теоретических и прикладных [c.9]

Бесцветные гексагональные пластинки, скрученные или свернутые листочки, гексагональные призмы положительный, удлинение отрицательное ср=1,48 1,471. ИКС полосы йоглощення при (см->) 410 с. 575 о. с. 1066 сл. 1140 1620 ср. 350 с. ДТА (—) 155 (—) 285°С (ступенчатая дегидратация) ( + ) 545 (-Ь) 930°С (перекристаллизация обезвоженного продукта с образованием СА). Плотность 1,95 г/см . Растворяется в НС1. Стабилен в присутствии маточного раствора до температуры 22°С, выше которой разлагается с образованием sAHs. Получается при пониженных температурах (около 1°С) из метастабильного раствора алюмината кальция с молярным отношением Са0/А120з= 1,1—1,2 или гидратацией СА в тех же температурных условиях. Входит в состав затвердевших алюминатных цементов, твердевших при температурах до 20°С. Способен давать цементный камень высокой прочности. [c.279]

Пересыщенный метастабильный раствор находится н устойчивом состоянии, которое, однако, не соответствует наименьшему значению энергии Гиббса системы. Процесс кристаллизации сопровождается изменением удельной энергии системы АО — она уменьшается. Но вследствие того, что объединение частиц в субмикрокристалл понижает энергию системы, а появление новой поверхности раздела фаз ее увеличивает, с ростом субмикрокристалла работа, требующаяся на его образование, сначала возрастает, затем убывает. [c.240]

Дисперсные структуры с фазовыми контактами образуются, в самых разнообразных физико-химических условиях, в том числе при спекании и при прессовании порошков. Дисперсные структуры с фазовыми контактами, возникающие в процессе выделения (конденсации) новой фазы из метастабильных растворов или расплавов, принято называть конденсационными. Если при этом частицы, образующие структуру, имеют ярко выраженный кристаллический характер, то такие структуры называют конденсационно-кристаллизационными, или просто кристаллизационными (противопоставляя их конденсационным структурам из аморфных новообразований). Возникновение кристаллизационных структур лежит в основе получения поликристаллических металлов при литье и образования многих горных пород. В работах Е. Е. Сегаловой, В. Б. Ратинова, А. Ф. Полака и их сотр., раскрыта роль конденсационно-кристаллизационного структурообразования в процессе возникновения искусственного камня при твердении цементов и бетонов. Структуры такого типа образуются и при слеживании сыпучих, особенно сильно гигроскопичных материалов, т. е. при перекристаллизации, сопровождающейся разрастанием контактов между частицами, в условиях переменной влажности. Это осложняет многие [c.320]

АВ—крпвая кристаллизации льда ВС—кривая растворимости гидрата СЮа С )—кривая, представляющая содержание СЮа в метастабильном растворе, иа-, сыщенном жидкой СЮа н пересыщенным СЮа-гид- ратом. [c.137]

На устойчивость некоторых метастабильных растворов оказывают влияние механические, электрические (разряд) и другие факторы. Зависимость устойчивости пересыщенных растворов от многих факторов приводит к тому, что разграничительная линия между метастабильной и лабильной областями обычно не может быть четко определена. На эту линию, как правило, влияют примеси, наличие которых в промышленной практике трудно проконтролировать. Лабильные растворы при малейших возмущениях среды образуют кристаллические зародыши, и поэтому целенаправленно регулировать процесс практически невозможно. Таким образом, управляемое вьфащивание кристаллов возможно только из метастабильных растворов (см. 17.2.3). Движущей силой процесса является пересыщение ст, определяемое как разность между концентрацией целевого компонента в несущей среде и равновесной концентрацией с, которая главным образом зависит от Г, т. е. а = с—с (Т). Пересыщение характеризует степень отклонения системы от равновесного состояния. Поскольку на практике часто создают пересыщение за счет изменения температуры раствора, то степень отклонения от равновесия можно характеризовать также величиной переохлаждения , т. е. разностью между температурой насыщеш1я f и текущей температурой кристаллизации Т. Связь пересыщения с переохлаждением АТ - Т —Т дается формулой [c.30]

В тех редких случаях, когда растворимость падает с повышением температуры (см., например, MgS04 H20 на рис. 1-9), температурный коэффициент растворимости мал и поэтому описываемый метод для выращивания кристаллов таких веществ практически не применяется. В силу ограниченности объема кристаллизатора невозможно осуществить процесс так, чтобы он шел одновременно при постоянных температуре и пересыщении. Поэтому кристаллизация ведется так, что точка состав — температура движется в области метастабильных растворов вдоль кривой насыщения в сторону уменьшения растворимости, что соответствует снижению температуры, почему описываемый метод обычно называют методом кристаллизации при снижении температуры. [c.74]

Многие высокомолекулярные соединения могут давать одну или несколько кристаллических фаз. Способность кристаллизоваться для природных белковых веществ установлена довольно давно несколько позднее были получены кристаллы синтетических полимеров. Диаграммы состояний, описывающие равновесие в простейших системах кристаллизующийся полимер — растворитель, сходны с диаграммами состояний низкомолекулярных кристаллизующихся веществ. Растворы, попадающие в области метастабильных состояний, самопроизвольно разделяются на две фазы одной из них является раствор полимера, а другой — кристаллический полимер (иногда содержащий некоторое количество растворителя) или кристаллический растворитель. Метастабильные растворы, концентрация которых отвечает эвтектической точке, полностью отвердевают, образуя эвтектику — высо-кодиснерсную смесь кристаллов полимера и растворителя. Выше так называемой линии ликвидуса устойчивы жидкие фазы это — область существования стабильных гомогенных растворов полимера. [c.58]

Превращение метастабильных (пересыщенных) растворов в стабильные равновесные фазы может протекать с самыми разнообразными скоростями и заканчиваться в различные сроки — от долей секунды до многих суток и недель. Важнейшим параметром, определяющим скорость разделения на две фазы, является степень пересыщения, а также подвижность макромолекул в данной системе, характеризуемая коэффициентом диффузии и, в какой-то степени, вязкостью. Разделение гомогенного метастабильного раствора на две фазы протекает, по-видимому, не путем возникновения зародышей двух готовых новых фаз и последующего их конкурирующего роста, но путем возникновения в исходном растворе вначале множества весьма малых областей, лишь незначительно отличающихся друг от друга по концентрацрга, представляющих собой неравновесные участки раствора, способные сливаться друг с другом и постепенно приближаться к равновесному С0СТ0ЯН1Ш. То обстоятельство, что обе возникающие фазы обычно вначале представляют собой жидкости, лишь слегка различающиеся по составу и имеющие небольшое межфазное натяжение, в значительной степени определяет характер образующихся гетерогенных систем. [c.60]

Если жидкое, вязкотекучее состояние сохраняется обеими фазами вплоть до установления равновесия, то начавшееся помутнение метастабильного раствора (возникновение областей, различающихся по показателю преломления) приводит к образованию микроскопических капелек одной из фаз, взвешенных в непрерывной другой фазе. Возрастающее по мере приближения концентрации к равновесным межфазное натяжение придает каплям сферическую форму, обеспечивающую дшнимум свободной поверхностной энергии. Такие микроскопические капельки концентрированных растворов высокомолекулярных соединений ( коацер-ваты ) или, напротив, разбавленных растворов в концентрированных средах ( вакуоли ) с течением времени в жидких средах могут коалесцировать, что приводит к разделению метастабильного раствора на два макроскопических жидких слоя. Равновесие в таких системах устанавливается особенно быстро и полно, поэтому разделение метастабильных растворов на две жидкие [c.60]

Выделение новой фазы из метастабильных растворов кристаллизующихся полимеров протекает во многом аналогично кристаллизации низкомолекулярных веществ. При достаточно высоком пересыщении зародыши новой кристаллической фазы (т. е. достаточно большие флуктуации анизотропии и концентрации) могут возникать в объеме раствора, но часто более вероятным оказывается образование двухмерных зародышей на поверхности дисперсных примесей. Скорость образования зародышей определяет скорость всего процесса кристаллизации. Рост пересыщения раствора или переохлаждения расплава повышает вероятность образования зародышей новой фазы лишь до определенного предела. По мере приближения к телгаературе стеклования подвижность молекул снижается, любые перегруппировки их тормозятся и скорость кристаллизации сильно уменьшается. [c.61]