Механизм реакции хлорметилирования

Хлорметилирование бензола — один из промышленных методов получения бензилхлорида. Механизм реакции может быть представлен схемой] [c.126]

Механизм реакции хлорметилирования точно не выяснен. Вероятно, она протекает в две стадии. В первой стадии из формальдегида и хлористого водорода образуется дихлорметиловый эфир [c.317]

Механизм реакции хлорметилирования сходен с механизмом реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, й ма первой стадии, вероятно, образуется хлорметил-катион [c.341]

Согласно современным представлениям, механизм реакции хлорметилирования может быть представлен следующей схемой [c.60]

Реакция хлорметилирования в этом случае протекает по механизму электрофильного замещения (5 2-мехаиизму). Результаты кинетических исследований подтверждают приведенный механизм реакции хлорметилирования. Наиболее вероятным реакционным агентом реакции является [c.60]

Механизм реакции хлорметилирования сходен с механизмом реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, и на первой стадии, [c.260]

Маловероятно, что реакция, идущая в столь различных условиях, всегда осуществляется по одному и тому же механизму. Для хлорметилирования мезитилена формалином в водном раств оре [c.461]

На основании исследования скорости реакции хлорметилирования мезитилена по методу Блана был предложен следующий механизм этого процесса [c.38]

С уротропином, приводящее на первой стадии к четвертичной аммониевом соли, после обработки водой дает бензальдегид. Этот метод открыт Соммле и позволяет получать ароматические альдегиды с прекрасными выходами в качестве побочных продуктов при этом образуются бензиламины и метиламин (ОР, 8, 263). 1-Нафтальдегид можно приготовить с удовлетворительным выходом при проведении реакции Соммле с продуктом хлорметилирования нафталина. Одним из возможных механизмов реакции является дегидрогенизация промежуточно образующегося бензиламина в имин и последующий гидролиз имина [c.249]

При хлорметилировании бензола получается бензилхлорид (о синтезе его хлорированием толуола см. 14.1.1). Механизм реакции можно представить схемой [18] [c.204]

Предполагается, что реакция хлорметилирования имеет следующий механизм [c.322]

Реакция жидкофазного хлорметилирования [1] служит основным методом синтеза, полупродуктов для ионообменных смол, получивших весьма большое распространение в науке и те/снике [2]. Несмотря на значительную распространенность этой реакции, механизм ее не выяснен. Необходимо отметить, что этим вопросом занимается небольшое число исследователей. [c.28]

К реакциям электрофильного замещения относятся реакции нитрования, галоидирования, сульфирования, меркурирования, ацилирования, азосочетания, хлорметилирования и дейтерообмена. Ниже рассмотрены механизмы важнейших из них. [c.493]

Применение растворителей при проведении реакций электрофильного замещения комплексов карбонильных соединений с хлористым алюминием создает возможность широко варьировать соотношение реагентов, что позволяет вскрыть некоторые стороны механизма процесса. Эти возможности были реализованы при изучении хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида [171, 172]. [c.57]

К сон алению, количественной стороне этой реакции уделялось мало внимания. Из просмотра литературы создается впечатление, что хлорметилирование является больше искусством, чем наукой. О механизме реакции неизвестно ничего, кроме окончательных результатов. Возможно, что реакция включает стадию образования сравнительно устойчивых ионов карбония ROGH 2 и последующее взаимодействие их с ароматическим кольцом. Хотя незамещенные первичные карбоний-ионы являются вообще очень активными промежуточными соединениями, однако возможность резонанса RO — Hj, как можно ожидать, должна была бы сильно стабилизировать промежуточное соединение и этим облегчать его образование. [c.458]

При рассмотрении реакции хлорметилирования бензола три-оксаном в хлороводородной (соляной) кислоте в присутствии катализатора Zn b предложен механизм, включающий нерво- [c.27]

Однако в этих работах для получения СДВ использовали технический дивинилбензол (ДВБ), содержащий, кроме п- и ж-изомеров, около 60% примесей, количество и состав которых меняются от партии к партии. Совершенно очевидно, что для выяснения механизма реакции необходимо иметь образцы СДВ, приготовленные на основе индивидуальных изомеров ДВБ со строго воспроизводимыми и стабильными свойствами, и проследить, как влияет тип и количество сшивающего агента на кинетику хлорметилирования. Для получения сведений о механизме процесса важно изучить полимеранаЛо-гичные превращения не только гелевых и макропористых (как это описано в литературе), но и микропористых сополимеров, обладающих сильнодефектной внутренней структурой и повышенной способностью к набуханию. Решению этих вопросов и посвящено настоящее исследование. [c.60]

В соответствии с известньим механизмом реакции хлорметплиро-вания [б, 7] в этом случае скорость реакции заметно больше, так как равновесие реакции протонирования формальдегида в хлорсульфоно-<вон кислоте более сильно сдвинуто в сторону образования [СН20Н]+,, карбоний катиона, — основной атакующей частицы при реакции хлорметилирования. [c.102]

Настоящая статья представляет собой литературный обзор по реакциям формальдегидной конденсации, включающий хлорметилирование и конденсацию с участием формальдегида. Исследования в этой области рассмотрены с точки зрения современ-лых представлений о механизме реакции. [c.157]

Проведенная корреляция полученных результатов по уравнению Гаммета — Брауна — Тафта позволила найти величину р = = —4,87. Обнаружена линейная зависимость между логарифмом относительной скорости хлорметилирования гомологов бензола и константами о-заместителей. Большая отрицательная величина р свидетельствует о высокой чувствительности реакции к индукционным эффектам заместителей ароматического кольца, а также протекания реакции по механизму электрофильного замещения. По отношению к скорости монохлорметнлирования бензола скорости введения второй хлорметильной группы составляют следующие величины [c.28]

Имеющиеся в литературе данные о механизме хлорметилирования, к сожалению, ограничены почти исключительно хлормети-лировапием с помощью формальдегида и НС1 (в водной и безводной средах) для этой реакции наиболее вероятным считается атака [c.60]

Было изучено также хлорметилирование 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона действием а,а -бисхлорметилового эфира в серной кислоте [199], т. е. в условиях, которые часто используются при хлорметилировании дезактивированных ароматических соединений [207, 208]. Механизм этой реакции, насколько нам известно, специально не изучался, однако можно полагать, что он должен иметь много общего с механизмом алкилирования ароматических соединений простыми эфирами [209] и включать стадию протонирования эфира по кислороду (см. также [210, 211]) [c.68]

Согласно данным советских и японских исследователей [17, 19], хлорметилирование и конденсация углеводородов описываются кинетическими уравнениями второго порядка, в которых скорость реакции пропорциональна концентрации углеводорода и формальдегида. Это отвечает тому, что наиболее медленной стадией реакции является образование а-комилекса (5), получаемого при атаке субстрата оксиме-тиленкатионом. о-Комплекс может стабилизироваться путем выбрасывания протона (6) или выделения воды (7). В результате превращений по схемам (6, 7, 8) продуцируется электрофил для второй стадии реакции, которая состоит в алкилировании ароматического соединения ио Фриделю-Крафтсу, протекающем с большой скоростью. Такой взгляд на конденсацию как на реакцию двойного электрофильного замещения был предложен в 1962 г. [81. Для конденсации фенолов обычно принимается механизм (4, 6), связанный с образованием оксибензиловых спиртов, а затем метиленхинонов,способных полимеризоваться в смолы. Такие представления не противоречат приведенной схеме электрофильного замещения. Например, бензиловый спирт получается по схеме (6), а метиленхинон может образоваться из а-комплекса. По Беккеру [10], [c.88]