Применение циклических фосфатов

Применение циклических фосфатов [c.698]

Основное применение пирофосфаты и смешанные ангидриды находят в виде реакционноспособных промежуточных соединений, образуюш,ихся из доступных фосфатов. Примером может служить синтез циклических фосфатов. Форрест и сотр. [1441 в результате обработки рибофлавин-5 -фосфата тетрафенилпирофосфатом и три-фторуксусным ангидридом в обоих случаях пол)Д1или циклический 4, 5 -фосфат рибофлавина. Очевидно, промежуточно образуюш,ийся ангидрид вызывает внутримолекулярное фосфорилирование, кон-курируюш,ее с разложением ФАД в слабощелочной среде [1431. Оба реагента успешно использовались для синтеза циклических 2, 3 -фосфатов нуклеозида из 2 - или З -фосфата нуклеозида [75, 2301. [c.113]

Проблема основной схемы строения нуклеиновых кислот была решена в 1952 г. Брауном и Тоддом, которым удалось примирить казавшиеся противоречивыми данные [81]. Предварительно в исследованиях с применением радиоактивного фосфора было показано, что катализируемая кислотой изомеризация а- или Р-глицерофосфа-тов впутримолекулярна и проходит через образование промежуточного циклического фосфата [82]. Было также известно, что, хотя а-глицерофосфат устойчив к щелочи, его метиловый эфир при гидролизе щелочью или разбавленной кислотой легко превращается в метанол и смесь а- и Р-глицерофосфатов. Для объяснения значительно меньшей устойчивости таких диэфиров фосфорной кислоты, содержащих остаток глицерина (или этиленгликоля), по сравнению с простыми фосфодиэфирами, не имеющими смежной гидроксильной группы, было постулировано образование промежуточного три-этерифицированного ортоэфира циклофосфата [83, 84]. Фоно предположил (в 1947 г.), что быстрая деградация рибонуклеиновой кислоты при обработке щелочью, в противоположность устойчивости дезоксирибонуклеиновой кислоты, зависит от присутствия цис-гидроксильной группы при атоме Сг рибозного остатка (отсутствую- [c.373]

Позднее было показано [33], что побочным продуктом этой реакции был циклический фосфат пантетеина (XX), который получался при обработке соединения (XIX) натрием в жидком аммиаке в результате внутримолекулярной переэтерификации. Для снижения скорости конкурентной реакции триэфир (XIX) сначала превращали в диэфир (XXI) обработкой 50% уксусной кислотой, а затем восстанавливали натрием в жидком аммиаке. Такая модификация позволила увеличить выход 4 -фосфата /3-( + )-пантетеина (XVIII) с 22 до 40—44%. Михельсон применил этот путь для синтеза 4 -фосфата Ь-(- -)-пантетеина. Выделение конечного продукта в дисульфидной форме также привело к значительному увеличению выхода [34]. Однако необходимо отметить, что приведенный метод имеет ряд серьезных недостатков, обусловленных применением неустойчивого [c.247]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

Незначительные ограничения этого метода компенсируются информацией, которая может быть получена из независимых анализов комплиментарных цепей. Применение ферментов в этом методе ограничивается введением метки в концевой фосфат и рестрикционным расщеплением цепей на блоки подходящей длины, примерно в 100—150 остатков, с частичным их перекрыванием. Метод нашел наибольшее применение в определении последовательности оснований контролирующих областей генов, например для исследования дуплекса в 223 пары оснований, представляющего собой ген 5S РНК пекарских дрожжей и имеющего промоторный и тер-минаторньй участки транскрипции [24]. Другой прекрасный пример использования этого метода — установление полной первичной структуры -глобиновой мРНК кролика, структура которой была закреплена получением с помощью транскриптазы соответствующей ей циклической ДНК [25]. В ходе амплификации этой циклической ДНК клонированием бактериальных плазмид (см. разд. 22.3.4) были потеряны 13 остатков с 5 -конца. К счастью, их последовательность удалось установить в результате исследований с использованием метода плюс и минус [26]. Совместное применение этих методов позволило установить последовательность гена длиной в 589 пар нуклеотидов. [c.192]

Фотометрический метод определения ортофосфата в присутствии конденсированных фосфатов в виде синего фосфорномолибденового комплекса изучен в работе [1149]. Установлено, что присутствие 5—60-кратных количеств Р207 не влияет на интенсивность окраски комплекса, 100-кратный избыток Р207 полностью подавляет его окраску. Присутствие 5000 мкг циклических тримета- и тетраметафосфатов не влияет на интенсивность окраски, обусловленной присутствием 5—20 мкг РОГ- Подавление окраски синего комплекса полиметафосфатом частично устраняется выдерживанием окрашенного раствора перед фотометриро-ванием в течение 30 мин., а также (полностью или частично) — добавлением небольших количеств Gu +, Ni + или Fe +. Присутствие Р207 не мешает определению РО с применением экстракции изобутанолом. [c.163]

Все триэфиры фосфористой кислоты в большей или меньшей степени окисляются кислородом воздуха. Этот процесс обычно является осложняющим, а не полезным обстоятельством, поскольку делает необходимым очистку фосфитов перед их использованием в синтезе эфиров кислот фосфора (V) эта реакция применяется редко. В то же время реакции фосфитов с пероксидом водорода, органическими пероксидами (трет-бутилгидропероксид и дибензо-илпероксид), а также с другими реагентами, например N2O4, оксидом ртути (II), активным диоксидом марганца, перманганатом калия, тетраацетатом свинца, йодной кислоты (упомянутые реагенты далеко не исчерпывают список окислителей) имеют огромное значение, однако успешное использование этих реакций зависит от точного соблюдения условий эксперимента и от устойчивости фосфита и соответствующего фосфата в водных средах, необходимых для применения этих реагентов [24, 25]. Показано, что N264, удобный из-за легкости его обнаружения в органических растворителях, и грег-бутилгидропероксид (см. уравнения 49, 50) стереоспе-цифично окисляют циклические фосфиты, давая продукты с сохранением конфигурации у атома фосфора. [c.687]

Известны бескамерные циклические способы производства двойного суперфосфата, в которых разложение природного фосфата ведут в 3—5-кратном избытке фосфорной кислоты при концентрации жидкой фазы 45—50 % PaOj-, выделившийся осадок монокальцийфосфата отделяют, нейтрализуют, гранулируют и сушат, а насыщенный этой солью раствор возвращают на стадию разложения, куда одновременно добавляют свежую фосфорную кислоту концентрации 53—58 % РгОб. Эти способы позволяют достигать очень высокой (98—99 %) степени разложения сырья, но характеризуются большим, чем описанные выше, расходом фосфорной кислоты на 1 т усвояемого Р2О5 к тому же фильтрация способных кристаллизоваться суспензий затруднена. Промышленного применения указанные приемы пока не нашли. [c.181]

Аналогичный процесс с применением соляной кислоты разработан в НИУИФе. В этом случае в процесс вводится еще большее количество воды вследствие применения 16—18%-ного раствора соляной кислоты. Можно было предположить, что ускоряющее влияние на разложение фосфатов добавки к серной кислоте азотной или соляной кислот должно иметь место не только в циклическом, но и в обычном суперфосфатном процессе. Но получение простого суперфосфата в обычном камерном процессе с дополнительной добавкой к серной кислоте другой кислоты может быть осуществлено лишь с применением азотной кислоты. Это обусловлено тем, что можно использовать азотную кислоту концентрации, не намного отличающейся от концентрации серной кислоты. Помимо этого, добавка азотной кислоты в отличие от соляной приводит к улучшению качества продукта (с образованием азотированного суперфосфата), а не ухудшению его примесью хлора. Очевидно, что наибольший интерес представляет использование азотной кислоты не в качестве добавки к основной норме серной кислоты, а при замене азотной кислотой некоторого количества серной кислоты. [c.204]

Предложены различные варианты циклических схем разложения фосфатов. По одному из них фосфатное сырье обрабатывают смесью экстракционной или термической фосфорной кислоты с оборотным маточным раствором количество взятой кислоты в несколько раз превышает ее стехиометрическую норму. В этих условиях процесс растворения протекает без одновременной кристаллизации моно- и дикальцийфосфата, благодаря чему не проис ходит пассивация зерен фосфата, и фосфат кальция полностью переходит в раствор. В случае применения разбавленной фосфорной кислоты (до 32% Р2О5) полученный раствор выпаривают с одновременной кристаллизацией монокальцийфосфата. При использовании упаренной экстракционной или термической фосфорной кислоты монокальцийфосфат выпадает из раствора без его выпаривания. Кристаллы отфильтровывают и перерабатывают, как обычно, в готовое удобрение, маточный раствор возвращают на разложение фосфата. Расход фосфорной кислоты по этому способу такой же, как по описанным выше способам. [c.192]