Температура ацетилирования

Ацетилирование чаще всего ведут избытком (до 50%) 80%-ной или ледяной уксусной кислоты, реже уксусным ангидридом. Уксусной кислотой ацетилируют при температуре выще ПО—П5°, зачастую отгоняя воду и частично уксусную кислоту. Температура ацетилирования уксусным ангидридом не превышает 30—40° (см. получение кислотного ярко-красного, стр. 160). [c.98]

Этот механизм реакции подтверждается данными Акима исследовавшего изменение электропроводности ацетилирующей смеси, состоящей из уксусного ангидрида, метиленхлорида и серной кислоты. При выдерживании этой смеси в отсутствие целлюлозы электропроводность смеси постепенно снижается, что автор объясняет образованием ацетилсерной кислоты. Связывание катализатора, происходящее на промежуточных стадиях процесса ацетилирования, также приводит к изменению электропроводности системы вначале она резко снижается, а затем возрастает . Обычно при ацетилировании Целлюлозы вводят 1 —10% серной кислоты (от массы целлюлозы). При повышении температуры ацетилирования количество серной кислоты может быть уменьшено до 1—2% от массы целлюлозы [c.317]

Метод ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде в присутствии хлорированных углеводородов был впервые разработан Роговиным и Свердлиным 2 . Из хлорированных углеводородов наиболее целесообразно применять метиленхлорид, который менее токсичен, чем дихлорэтан. Благодаря низкой температуре кипения метиленхлорида (42 °С) возникает возможность саморегулирования температуры ацетилирования (температура реакционной массы не может подняться намного выше температуры кипения метиленхлорида). Поэтому при ацетилировании в присутствии метиленхлорида при нормальном давлении температура реакции не может превышать 42—45°С, что дает возможность ацетилировать одновременно большие партии целлюлозы (до 2000—2500/сг). [c.322]

Температура ацетилирования. При ацетилировании выделяется значительное количество тепла (теплота этерификации целлюлозы и взаимодействия уксусного ангидрида с водой). Поскольку вызванное этим повышение температуры может привести к усилению интенсивности реакции ацетолиза целлюлозы, регулирование температуры ацетилирования имеет большое значение. Температурный режим ацетилирования должен обеспечить получение ацетата целлюлозы необходимой степени полимеризации, поэтому максимально допустимая температура зависит от количества и характера применяемого катализатора и степени полимеризации исходной целлюлозы. [c.330]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

С повышением температуры ацетилирования, как указывалось выше, значительно увеличивается скорость ацетилирования, а также скорость деструкции целлюлозы и образовавшегося ацетата целлюлозы. Поэтому, чем выше температура ацетилирования, тем более неоднороден по молекулярному весу получаемый ацетат целлюлозы. [c.34]

Температура ацетилирования 30—35° С, продолжительность — 5—6 ч. По окончании ацетилирования хлорную кислоту нейтрализуют раствором уксуснокислого калия, затем ацетат промывают бензолом. После промывки ацетата бензол отгоняют горячей водой при 90—98° С. [c.45]

Продолжительность ацетилирования при 138—140° С составляет 3—10 мин. Содержание связанной уксусной кислоты в волокне при этом достигает 35—45%. Исследователи считают нецелесообразным дальнейшее повышение содержания связанной уксусной кислоты (до 50%) из-за возможности склеивания отдельных волокон, набухающих в конденсирующемся горячем уксусном ангидриде. Однако применяя ориентированное вискозное волокно и несколько повысив температуру ацетилирования, вероятно, можно получить ацетилированное волокно, содержащее 50—52% и больше связанной уксусной кислоты. [c.177]

Температура ацетилирования. Если катализатором процесса этерификации целлюлозы является серная или хлорная кислота, температура ацетилирования обычно не превышает —45 °С. Чем больше катализатора в реакционной смеси, тем ниже должна быть конечная температура ацетилирования во избежание сильной деструкции ацетата целлюлозы. [c.468]

При ацетилировании целлюлозы обычно применяют 3—12% серной кислоты (от веса целлюлозы). При повышении температуры ацетилирования количество серной кислоты может быть, как показали Роговин и Свердлин , уменьшено до 1—2% от веса целлюлозы. [c.428]

Существенным преимуществом применения метиленхлорида, обладающего низкой температурой кипения (42°), является возможность автоматического регулирования температуры ацетилирования. При ацетилировании в присутствии метиленхлорида температура реакционной массы не может подняться выше температуры кипения метиленхлорида. Поэтому при ацетилировании в присутствии метиленхлорида при нормальном давлении температура реакции не может превышать 42—45°, что дает возможность ацетилировать большие партии целлюлозы (до 1000— 1500 кг). [c.432]

Температура ацетилирования. При ацетилировании выделяется значительное количество тепла в результате как реакции ацетилирования, так и взаимодействия уксусного ангидрида с водой. Поэтому регулирование температуры ацетилирования имеет большое значение. Максимально допустимая температура зависит от количества и характера применяемого катализатора, степени полимеризации исходной целлюлозы и получаемой ацетилцеллюлозы. При ацетилировании в присутствии серной или хлорной кислоты (в качестве катализатора) температура ацетилирования не должна превышать 30—35°. Только в отдельных случаях при значительном уменьшении количества катализатора (например, при применении 1,5—2% серной кислоты от веса целлюлозы) температура ацетилирования может быть повышена до 55—60°. При ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде, когда в последних стадиях процесса получается вязкий раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси, отвод выделяющегося тепла представляет большие затруднения. Поэтому при ацетилировании в присутствии серной и хлорной кислот при применении уксусной кислоты в качестве растворителя ограничиваются размером партии в 100—150 кг целлюлозы. При частичной замене уксусной [c.440]

Так же как и другие эфиры целлюлозы, триацетилцеллюлоза может быть получена в нескольких полиморфных модификациях. Так, например, триацетилцеллюлоза I, полученная ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55°, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетилцеллюлозу II Переход модификации I в модификацию II является обратимым, обе модификации находятся в равновесии, в зависимости от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30° образуется преимущественно ацетилцеллюлоза I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидрат- [c.442]

Известно, что степень полимеризации синтезированных триацетатов целлюлозы зависит от температуры синтеза. Причем при сравнительно низких температурах ацетилирования до 30°С степень полимеризации триацетата целлютюзы мало зависит От температуры (40), При уаеличеиии температуры синтеза выше 30 С степень полимеризации ацетата значительно снижается (см, рис.2,5,) Недавно Мирласом предложен метод, позволяющий количественно оценивать деструктируемость целлюлозного материала (44) За меру устойчивости целлюлозы [c.43]

Температура ацетилирования 22 С, и лишь после введения всей ацетилирующей смеси допускают экзотермический разогрев ее до 40 °С, затем ацетилятор соединяют с обратным холодильником. Температура автоматически поддерживается в пределах 40— 43 °С, так как при усиленном выделении тепла увеличивается испарение метиленхлорида, пары которого конденсируются в обратном холодильнике и вбзвращаются в ацетилятор. В процессе ацетилирования происходит набухание и растворение ацетата целлюлозы в смеси, вследствие чего масса вначале становится тестообразной, а затем приобретает вид прозрачного густого сиропа. Полнота процесса ацетилирования контролируется чистотой поля, т. е. в пробе сиропа, зажатого между двумя стеклами, не должно быть непроацетилированных (нерастворившихся) волокон. Общая продолжительность ацетилирования 10—12 ч. [c.318]

При ацетилировании в присутствии серной или хлорной кислоты температура ацетилирования не должна превышать 35—40 °С. При значительном уменьшении количества катализатора (например, при применении 1,5—2% серной кислоты от массы целлюлозы) температура ацетилирования может быть повышена до 55—60°С, а при уменьшении количества H2SO4 до 0,3% — до 70—80 °С. [c.330]

Ацетильные производные ароматических триазенов получают при настаивании триазенов с уксусным ангидридом в абсолютном эфире [32] (жирно-ароматические триазены уксусным ангидридом в этих условиях разлагаются, см. стр. 83). Они могут быть получены при действии на них уксусным ангидридом в пиридине при низкой температуре. Ацетилирование метилфенилтриазена проводили следующим образом [78]. К раствору метилфенилтриазена в пиридине прибавляли пиридиновый раствор уксусного ангидрида, взятого с небольшим избытком, при температуре не выше 0°. Затем реакционную смесь оставляли на один час в охладительной смеси, на сутки при комнатной температуре и после этого выливали в большое количество воды. Ацетильное производное метилфенилтриазена вначале выпадает в виде масла, но скоро затвердевает. Оно пере-кристаллизовывается из петролейного эфира. Т. пл. 35°. Выход 94%. [c.58]

Метиленхлорид кипит при 42 С, следовательно, значи-тельныГ подъем температуры в процессе ацетилирования (выше температуры кипения метиленхлорида) при нормальном давлении не может иметь места. Наличие метиленхлорида в ацетилирующей смеси дает возможность автоматически регулировать температуру ацетилирования и благодаря этому осуще- [c.580]

Как показала А. Д. Дерипаскоколичество серной кислоты, связанной в виде эфиров, зависит от содержания ее в ацетилирующей смеси и от температуры ацетилирования. Чем больше количество серной кислоты в смеси и чем ниже температура ацетилирования, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров, наличие которых вызывает необходимость, так же как и при получении нитратов целлюлозы, проведения специального процесса стабилизации для омыления этих эфиров. [c.427]