Волокно ацетилирование

Почти белый.......Триацетатное волокно, ацетилированный хлопок [c.562]

Разрыхленная хлопковая целлюлоза подается в аппарат для активации 1, в котором она обрабатывается уксусной кислотой, и через герметизирующее устройство 2 передается в аппарат 3 для ацетилирования. Полученный триацетат целлюлозы отжимается и через герметизирующее устройство 4 поступает на бензольную промывку в аппарат 5, в котором производится также и нейтрализация катализатора, оставшегося на волокне, ацетатом калия. [c.101]

Обычно прямым ацетилированием получают триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Он имеет молекулярную массу 100 000—120 000, плотность 1280 кг/м растворяется в уксусной кислоте, метиленхлориде хлороформе. Триацетат целлюлозы обладает хорошей термостойкостью,, очень высокой светостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами. Триацетат целлюлозы применяется для производства волокна. [c.341]

Ацетатное волокно. Исходным сырьем для получе- ния ацетатного волокна служит ацетат целлюлозы, который получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя и серной кислоты в качестве катализатора. [c.413]

Часто для улучшения свойств целлюлозных волокон их смешивают с синтетическими волокнами. Другим способом изменения свойств целлюлозных волокон является их модификация химическая (например, ацетилирование), физическая (например, мерсеризация) или сополимеризация целлюлозы с виниловыми мономерами [3, 4, 9, И, 17]. Рядом исследователей были получены привитые и блоксополимеры целлюлозы. При определенных условиях молекулярный вес винилового полимера, связанного с целлюлозой ковалентной связью, оказывался равным или даже большим, чем молекулярный вес целлюлозы [ 2, 42]. Механизм этой реакции изучался и ранее [1, 2, 8, 10, 19, 20, 25, 40]. [c.223]

Все эти реакции не приводят к улучшению механических свойств хлопкового волокна, и в большинстве случаев их использование в промышленном масштабе неэкономично. Однако они могут приводить к повышению накрашиваемости, биологической стойкости [которое происходит, например, при регулируемом (поверхностном) цианэтилировании или ацетилировании хлопка], термостойкости и некоторых других показателей. Ниже рассматриваются другие способы модифицирования хлопка. [c.307]

Разработаны способы получения частично и полностью аце-тилированной целлюлозы путем этерификации хлопка в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида с фосфорной кислотой или ацетилирования вискозного волокна парами уксусного ангидрида. Однако эти методы пока не нашли применения в промышленности. [c.316]

Селективная экстракция. Ацетилирование привитого сополимера вискозного волокна с винилпиридином сопровождается образованием продукта, растворимого в хлористом метилене. При экстракции этого раствора разбавленной кислотой получены лишь следы поливинилпиридина. [c.357]

При гетерогенном ацетилировании применяется, напр., ацетилирующая смесь следующего состава (в % от массы р-ра) уксусный ангидрид — 40, разбавитель — 60 катализатор (хлорная кислота) — 1—2 (от массы целлюлозы). Модуль ванны (отпошение массы ацетилирующей смеси к массе целлюлозы) 20— 30, время обработки 2—3 ч, начальная темп-ра этерификации 10—15 °С. Реакция протекает с выделением значительного количества тепла во избежание повышения темп-ры, а следовательно, деструкции целлюлозы, реакционный аппарат непрерывно охлаждают, чтобы конечная темп-ра не превышала 25—30 °С. По окончании ацетилирования волокнистую массу триацетилцеллюлозы несколько раз промывают разбавителем до полного удаления уксусного ангидрида, адсорбированного волокном, а затем отгоняют разбавитель с водяным паром. Т. к. разбавитель не смешивается в водой, поело конденсации паров эти жидкости расслаиваются и легко разделяются и разбавитель возвращается в производство. Триацетилцеллюлозу тщательно промывают водой до полного удаления уксусной к-ты, сушат и отправляют на переработку. Полученную по этому методу триацетилцеллюлозу используют в основном в производстве кинопленки. По ориентировочным данным, методом ацетилирования в гетерогенной среде получается менее 10% от общего количества триацетилцеллюлозы. [c.116]

При гомогенном ацетилировании полученную триацетилцеллюлозу высаживают в водный р-р. Избыток уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси гидратируется, что резко увеличивает его удельный расход. Поэтому при гомогенном ацетилировании уксусный ангидрид применяют в минимальном количестве (10—20% избытка от теоретич. количества) и проводят процесс при небольшом модуле ванны (8—10). Состав ацетилирующей смеси (в % от массы целлюлозы) уксусный ангидрид — 250—300, растворитель — 400—500 (уксусная к-та, метиленхлорид), катализатор — 2—10. По окончании процесса избыток уксусного ангидрида гидратируется, и к р-ру триацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси добавляют 10%-ный водный Р Р уксусной к-ты в таком количестве, чтобы после высаживания получился 30%-ный водный р-р уксусной к-ты. При такой концентрации триацетилцеллюлоза выпадает в виде хлопьев, к-рые промывают до полного удаления уксусной к-ты (иногда с последующим измельчением). Затем продукт сушат и направляют на переработку. Триацетилцеллюлозу (или, точнее, ацетат целлюлозы с Y = 290—295), полученную по этому методу, используют для производства триацетатного волокна и кинопленки. [c.117]

Boro волокна наблюдается в тех же условиях лишь через б месяцев. Интересно, что ткань из моноацетата хлопка, полученного омылением триацетилцеллюлозы, так же как и неэтерифицирован-ное хлопковое волокно, полностью теряет прочность при выдерживании в почве в течение 14 дней и не является, таким образом, устойчивой к действию микроорганизмов. Моноацетат, полученный путем частичного ацетилирования волокна, с сохранением волокнистой структуры, обладает превосходной устойчивостью к биохимическим воздействиям. Для сравнения напомним, что хлопчатобумажная ткань, обработанная некоторыми заш,итными препаратами на основе соединений меди, при выдерживании в почве в течение 10 недель теряет 30"о исходной прочности. Таким образом, частичное ацетилирование хлопка является хотя и более дорогой операцией, но значительно более эффективной в отношении повышения устойчивости хлопка к биохимическим воздействиям, чем обычные обработки. Теплостойкость ацетилированного волокна также заметно выше, чем у исходного хлопкового волокна ацетилированное волокно выдерживает в десять раз более продолжительный нагрев. Продолжительность срока службы в прачечных покрытий отжимных приспособлений, изготовленных из аце-тилированной хлопчатобумажной ткани, в 4—5 раз выше, чем покрытий из обычных хлопчатобумажных тканей. [c.225]

Целесообразность производства ацетатного штапельного волокна ацетилированием упрочненного вискозного штапельного во-локна вызывает большие сомнения. Необходимость полученид ис козного штапельного волокна и последующего его ацетилирования значительно усложняет технологический процесс производства (по сравнению-с триацетатным штапельным волокном). Метод получения волокна алон является, по-видимому, и мало экономичным, так как при осуществлении новых методов производства ацетатного штапельного волокна и значлтельном снижении цен на синтетическую уксусную кислоту и уксусный ангидрид себестоимость ацетатного штапельного волокна, полученного обычным методом, не выше вискозного. [c.494]

Уксусная кислота и ее производные (в особенности уксусный ангидрид) — важнейшие вещества, без которых немыслима современная промышленность органического синтеза. Большие количества их расходуются для получения ацетилцеллюлозы (искусственное волокно, негорючая кинопленка). Соли уксусной кислоты служат средствами борьбы с вредителями сельского хозяйства (например, парижская зелень — смесь ацетата и арсенита меди), протравами при крашении тканей (соли алюминия, хрома, железа). Сложные эфиры, полученные из уксусной кислоты, широко используются как растворители. В ходе синтеза многих важных продуктов (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетилирования, введение остатка уксусной кислоты СН3СО вместо спиртового или амин-ного водорода. При этом получаются соответственно сложные эфиры или амиды. [c.202]

Если целлюлозу (хлопковое волокно) обрабатывать в течение нескольких дней серной кислотой и уксусным ангидридом, то одновременно протекают реакции ацетилирования и гидролиза и получается октаацетат (+)-целлобио-зы. Щелочной гидролиз октаацетата дает (- -)-целлобиозу. [c.968]

Для применения в производстве целлюлозы и бумаги сырье должно содержать достаточно много целлюлозы, а ее волокна обладать хорошими бумагообразующими свойствами. Сырье для гидролизных производств должно давать высокий выход сахаров при кислотном гидролизе, причем, в зависимости от принадлежности к растениям голосеменным (хвойные древесные породы) или покрытосеменным (лиственные древесные породы и сельскохозяйственные культуры, отходы которых утилизируются), оно может использоваться в разных производствах. Так, древесину лиственных пород, а также сельскохозяйственные отходы, как пентозансодержащее сырье применяют в производстве фурфурола и ксилита, тогда как древесина хвойных пород, дающая при гидролизе высокий выход сбраживаемых сахаров - гексоз, может бьггь использована для производства этанола и углекислоты. И те и другие древесные породы используют в производстве кормовых дрожжей. В лесохимии разные производства требуют вполне определенного сырья. В канифольно-скипидарном производстве используются высокосмолистые хвойные породы. При пиролизе древесины ценным сырьем для производства активного угля служит древесина твердолиственных пород. Кроме того, больший выход уксусной кислоты достигается также из древесины лиственных пород, включающих в свой состав по сравнению с древесиной хвойных пород больше ацетилсодержащих гемицеллюлоз (ацетилированных ксиланов). [c.223]

Для повышения реакционной способности целлюлозы проводят ее активацию, т.е. обработку, приводящую к набуханию и тем самым к увеличению доступности. Одним из способов активации может служить набухание целлюлозы в воде. Даже небольшие количества воды разрыхляют структуру целлюлозного волокна, увеличивают его внутреннюю поверхность и способствуют проникновению растворителей и реагентов. Воду далее вытесняют растворителем, в котором должна проводиться реакция. Высокая реакционная способность достигается при влагосодержании целлюлозы не менее 18...20%. Однако имеет значение не только массовая доля воды в образце целлюлозы, но и предыстория последнего - получен ли образец подсушиванием влажной целлюлозы (в том числе мерсеризованной и промытой) до определенного влагосодержания или же сушкой до сухого состояния с последующим увлажнением до того же влагосодержания. Большей реакционной способностью (испытанной при ацетилировании) обладает первый образец. При сушке целлюлозы происходит уплотнение всей структуры волокна, а при последующем увлажнении вода уже не способна разрушить все образовавшиеся при сушке межмолекулярные водородные связи. Активацию целлюлозы водой с вытеснением ее последовательно полярными (обычно сначала воду вытесняют водорастворимыми низкокипящими растворителями, такими как этанол, ацетон и т.п.) и неполярными растворителями называют инклюдиро-ванием. При последующей сушке в целлюлозе удерживается до 4...8% инклюдированного растворителя от ее массы. [c.551]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

По Каллоу и Спикмену (5], ацетилированный джут подвергается фотохимической отбелке вместо обесцвечивания, происходящего с неацетилированными волокнами. Это явление была объяснено Каллоу [2], как результат образования перекиси из лабильных ацетильных групп. В целях дальнейшего изучения он ацетилировал природный лигнин в 5 г предварительно экстра-гИ рованного неотбеленного джута, нагревая его с обратным холодильником со смесью 50 г уксусной кислоты, 200 г уксусного ангидрида и 60 г ацетата калия в течение 2, 17 и 48 ч. [c.313]

Перед ацетилировднием целлюлозу подвергают активаций уксусной киелотйй при этом происходит набухание целлюлозы, облегчающее диффузию ацетилирующей смеси внутрь волокна, что повышает скорость реакции и равномерность ацетилирования. [c.256]

Большая часть ( 70%) всех красителей применяется для текстильных волокон. Важнейшие текстильные волокна натуральные целлюлозные — хлопок и лен, натуральные белковые — шерсть и шелк, искусственные — вискозное волокно (регенерированная целлюлоза), триацетатное (полностью ацетилированная целлюлоза) и ацетатное (ацетилировано 80% гидроксигрупп целлюлозы), синтетические — полиамидное (в СССР капрон), полиэфирное (лавсан), полиакрилнитрильное (нитрон), менее распространенное полипропиленовое. Синтетические и искусственные волокна называют химическими . По способности окрашиваться вискозное волокно близко к хлопку, а лавсан к триацетатному. Лавсан, триацетатное и нитрон отличаются плотной структурой, в которую могут проникать только красители с небольшими размерами молекул, а также гидрофобным характером (плохо смачиваются). В меньшей степени такими же свойствами обладают полиамидное и ацетатное волокна. [c.241]

Если хлопковое волокно первоначально обработать чистой ледяной уксусной кислотой, оно становится неактивным, сопротивляясь последующему ацетшшрованпю. Однако в случае древесной целлюлозы, которая по св11Йствам пригодна для ацетилирования, предварительное вымачивание в чистой кислоте перед обработкой в кислоте, содержащей катализатор, очень важно, так как создает высокую активность целлюлозы в конце ацетилирования. Эта аномалия типична для сложных соотношений, сплошь и рядом встречающихся в химии целлюлозы. [c.376]

К . Никольский, Изучение процесса ацетилирования целлюлозы в метиленхлоридной среде с хлорной кислотой в качестве кагализатора при получении триацетата целлюлозы для волокна и пленки, ЛИТЛП им С.М. Кирова, Л., (1970), Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук [c.64]

Повышение устойчивости текстиля к плесневению, наряду с обработкой фунгицидными химическими соединениями, можег быть достигнуто путем химического изменения состава волокна п прямым вмешательством в строение молекулы целлюлозы. Наиболее известными методами являются ацетилирование и цианоэти-лирование [43, 119], повышающие устойчивость ткани к микробиологическому воздействию. Однако оба эти метода обработки относительно дороги. [c.62]

Поскольку аминокислотные звенья с реакционноспособными боковыми группами находятся главным образом в наружных участках шерстяных волокон, шерсть легко поддается химическому модифицированию. Помимо рассмотренных выше реакций цистиновых звеньев, возможно, например, ацетилирование боковых аминогрупп с получением волокна, обладающего значительно пониженным сродством к кислотным красителям. При обработке реактивом Сейджера (т. 2, стр. 160) лизин дает [c.291]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Поскольку в начальной стадии ацетилирование всегда протекает в гетерогенной среде, попытка получить диацетат прямым ацетилированием целлюлозы приводит к образованию продукта со слишком широким распределением по степени замещения. Это затрудняет формование волокна и ухудшает его качество. Для получения диацетата целлюлозы исходят из триацетата, который подвергают регулируемому кислотнокаталитическому омылению путем добавления воды и серной кислоты к его раствору в ацетилирующей смеси и последующего нагревания при температуре 45—50 °С. Нагревание продолжают до образования продукта, полностью растворимого в ацетоне, применяемом в качестве растворителя при формовании диацетат-ного волокна. Одновременно омыляются сульфаты целлюлозы, которые, если их оставить в волокне, могут медленно гидролизоваться [c.316]

Превращение природной целлюлозы в Г. сопровождается изменением пространственною расположения звеньев макромолекул целлюлозы. Г., особенно полученная переосаждением из р-ров, превосходит природную целлюлозу по гигроскопичности, интегральной теплоте смачивания, растворимости в щелочах и реакционной способностп в водной среде. В отсутствие влаги реакционная способность Г. обычно ниже, чем у при-родно целлюлозы (папр., высушенный вискозный шелк, представляющий собой Г., ацетилируется медленнее хлопкового волокна). Однако, если высушенное гидрат-целлюлозное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной к-той, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового. Вероятная причина этого — наличие у гидратцеллюлозных волокон болео тонких субмикроскопич. каналов, в к-рые не могут проникнуть громоздкие [c.307]

При получении диацетатных и триацетатных волокон к качеству исходной целлюлозы предъявляются более жесткие требования, чем в производстве обычного вискозного волокна. Содержание а-целлюлозы должно быть не менее 98,5% 1[33, 34, 35]. Для получения волокна высококачественную целлюлозу типа районир или сапранир измельчают, активируют небольшим количеством уксусной кислоты и после созревания в течение определенного времени подвергают ацетилированию смеськ> ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида при температуре 40— 45°С в течение 8—10 ч. В качестве катализатора используют концентрированную серную кислоту (1—10% от веса целлюлозы). В результате ацетилирования образуется триацетилцеллюлоза, которая осаждается из раствора при добавлении воды, промывается и сушится. Прядильный (20%-ный) раствор готовят растворением триацетилцеллюлозы в мети-ленхлориде с добавками небольшого количества метилового и этилового-спирта (9 1). Триацетатное волокно формуют по сухому методу. [c.324]

Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозой и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и ж-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилирования. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование мостиков может происходить с каждой ОН-группой. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология