Окисление борнеола и изоборнеола

При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [c.66]

Дегидрирование и окисление борнеолов приводят к одному и тому же конечному продукту — камфаре, но это совершенно различные процессы. При дегидрировании от каждой молекулы борнеола или изоборнеола отщепляются два атома свободного водорода, при окислении же водород окисляется до воды (с. 108). [c.107]

Окисление циклических спиртов окисление борнеола в камфору раствор 100 частей изоборнеола в 10 частях ксилола превращают в камфору выход 97—98% 5 частей активного угля или графита и 5 частей гидрата окиси кальция 1442 [c.203]

В соответствии с изложенным окисление борнеола и изоборнеола будет рассмотрено кратко, а более подробно будет описан метод каталитического дегидрирования борнеолов. [c.115]

Окисление борнеола и изоборнеола [c.115]

Ушаков и Песин [152] указывают, что каталитическое окисление борнеола и изоборнеола приводит к малому выходу камфары, а электрохимическое окисление не выходило за рамки лабораторных опытов. [c.116]

Окисление перманганатом обходится дорого. При окислении хлором и солями хлорноватистой кислоты происходит также хлорирование терпенов. Окисление хромовой кислотой, хотя и позволяет получить камфару удовлетворительного качества, бессмысленно, так как хромовая кислота окисляет в камфару и камфен, а поэтому, избрав хромовую кислоту в качестве окислителя, нет надобности превращать камфен в изоборнеол (см. главу УП1). При окислении борнеола азотной кислотой получают камфару, загрязненную нитросоединениями, поэтому она легко желтеет не только при нагревании, но и при сравнительно непродолжительном хранении. Такая камфара непригодна для изготовления безосколочного стекла и кинопленки. Окисление борнеола азотной кислотой, впрочем, осуществлялось в дореволюционной России на заводе Жукова, а впоследствии на одном из советских заводов [152]. [c.116]

Борнеол и изоборнеол удается окислять в камфару, несмотря на наличие перечисленных вторичных реакций, потому что они протекают значительно медленнее, чем окисление борнеола и изоборнеола в камфару. Тем не [c.116]

Большинство окислителей, используемых для окисления борнеолов, и.меет кислый характер, поэтому окисление борнеола и изоборнеола должно сопровождаться их дегидратацией. Получающийся при этом камфен окисляется в целый ряд побочных продуктов (глава УП1). Дегидратация должна особенно сильно проявляться при окислении изоборнеола, который по легкости дегидратации напоминает третичные спирты. [c.117]

Был описан способ превращения борнилхлорида в смесь борнеола (П) и изоборнеола (П1) через магнийорганические соединения (XI и XII) [253]. Был даже предложен метод получения камфары окислением борнилхлорида [240]. [c.14]

Превращение борнеола и изоборнеола в камфару может быть-осуществлено или окислением, или каталитическим дегидрированием. Однако методы окисления не могут конкурировать с методами каталитического дегидрирования. По-видимому, методы окисления имели малое применение и в прошлом, так как появление промышленных методов каталитического дегидрирования борнеола и изоборнеола относится к началу текущего столетия и совпадает с периодом возникновения промышленности синтетической камфары. [c.104]

Как борнеол, так и изоборнеол при окислении (например, азотной кислотой, хлором и пр.) или при каталитическом дегидрировании превращаются в камфору. [c.145]

Получается синтетически из скипидара путем изомеризации а-пинена в камфен и изоборнеол или из борнеола путем дегидрирования или окисления. При окислении НКОз, кроме К. образуются окислы азота. Японская натуральная правовращающая К- добывается из камфорного дерева. Синтетическая К-, в отличие от натуральной, оптически недеятельная или левовращающая. [c.524]

Из других способов, практикуемых в технике, можно указать на способ В. Е. Тищенко. По этому способу скипидар обрабатывается особого сорта глиной, причем содержащийся в нем пинен изомеризуется в камфен. Присоединением воды к камфену получают спирт— изоборнеол, который есть основание считать стереоизомером борнеола, а окислением изоборнеола при помощи окиси меди в присутствии воздуха получают камфору. [c.479]

Так как оба эти алкоголя при окислении дают один п тот же кетон, камфору, а с другой стороны, как уже указано, при восстановлении камфоры оба они получаются совместно, то вполне естественно допустить, что мы имеем здесь один из случаев стереоизомерии, причем каждому из борнеолов, устойчивому и неустойчивому, соответствуют по две оптически деятельные модификации и по одной недеятельной — рацемической. Подобный взгляд на взаимоотношение между борнеолом и изоборнеолом, развитый особенно Адлером [38], считался общепринятым до тех пор, пока Е. Е. Вагнер, а затем и Земмлер но выступили с совершенно иными воззрениями в этой области. [c.186]

Окисление борнеола или изоборнеола (9) дает смесь, содержащую по меньшей мере десять продуктов (по данным ГЖХ-анализа). В обоих случаях главным продуктом является 2,3,3-триметил-4-циклопен-тенацетальдегид (10). Окисление изоборнеола — это наиболее удобный способ синтеза соединения (10). [c.342]

При гидрировании камфена над Р1 образуется изокамфан, а при гидратации в зависимости от условий - камфенгидрат или смесь борнеола и изоборнеола. Действие на камфен хлороводо-рода приводит к образованию равновесной смеси камфенгидрохлорида, борнилхлорида и изоборнилхлорида с преобладанием последнего. При окислении камфена хромовой смесью образуется главным образом камфора, а при взаимодействии камфена с гидропероксидами - оксид камфена. [c.60]

Как борнеол, так и изоборнеол дают в результате окисления (хромовой кислотой, азотной кислотой, хлорной водой или каталитически в газовой фазе над катализаторами дегидрирования) камфору. Отсюда следует, что эти два вторичных спирта имеют то же строение и, следовательно, являются стереоизомерами (цис-транс-ягошер ът). [c.848]

Подвергнув этот углеводород гидратации, мы действительно получили алкоголь состава С Н дОН, метилизоборнеол, который при окислении дал нам кетон СиН вО, метилкамфору. Восстановлением этого кетона мы получили затем другой алкоголь состава СцН190Н, метилборнеол, очевидно, стереоизомерный первому. Все эти соединения по своим свойствам, особенно по высокой температуре плавления, летучести, запаху и т. п., ока зались типичными гомологами камфоры и соответствующих ей алкоголей — борнеола и изоборнеол а. [c.39]

Окисление циклических спиртов протекает несколько легче, 4ем окисленне алифатических. В качестве продуктов реакции в этих (Случаях также получаются карбонильные соединения Борнеол и изоборнеол, окисляясь селенистым ангидридом, дают камфорхинон с удовлетворительвым выходом Ментол при кипячении в спиртовом растворе с селенистым ангидридом образует смесь продуктов окисления и дегидрирования з . [c.111]

Подробное исследование эфирного масла А. аппиа провели советские исследователи Б. Н. Рутовский и И. В. Виноградова [192]. Из цветущей травы растения, обитающего в Сухуми, перегонкой с водяным паром они получили эфирное масло с выходом 0,31% и следующими константами Z)) 0,8889 ад—5,84° д 1,4745 к. ч. 0,87 эф. ч. 10,3 эф. ч. п. ац. 39,64. Масло состояло из а-пинена (доказано окислением в пиноновую кислоту, семикарбазон, т. пл. 203°), цинеола (соединение с резорцином), камфена (перевод в изоборнеол, т. пл. 208—210°), артемизиакетона и изоартемизиакетона (семикарбазон, т. пл. 94—96° или 68—71°), /-камфары (т. пл. 175—177°), небольшого количества борнеола (т. кип. 200—202°), уксусной и масляной кислот, куминового альдегида (предположительно семикарбазон, т. пл. 208—211°) и фенола, вероятно евгенола. [c.31]

Из полусухой травы (Крым) Б. Н. Рутовский и И. В. Виноградова получили перегонкой с водяным паром 0,19% эфирного масла с константами 0,8985 —11,0° п 1,4833. Растворяется в 4,1 объема 90% спирта к. ч. 0,45 эф. ч. 9,56 эф. ч. п. ац. 46,61. В масле установлены а-пинен (нитрозохлорид, т. пл. 99°, окисление в пиноновую кислоту семикарбазон, т. пл. 203°—204°), р-пинен(нопиновая кислота, т. пл. 124—126°), камфен (изоборнеол, дифенилуретан, т. пл. 138°), -камфара (т. пл. 165—175° нитрозат, т. пл. 158°), вероятно борнеол и неидентифицированный альдегид. [c.174]

Сам по себе борнеол не имеет большого значения, но, окисляясь, он преврашается в соответствующий кетон, представляюший собой обыкновенную или японскую камфору, продукт чрезвычайно важный как для медицины, так и для техники, Изоборнеол при окислении преврашается в ту же камфору, а это показывает, что стереоизомер/я борнеола и изоборнеола заключается в различном расгюложении в пространстве гидроксила и водорода спиртового звена цепи, так как с превращением этого звена в ке-тонное исче.чает эта разница, исчезает и изомерия. [c.603]

Новый свет на изомерию борнеолов пролила блестящая теория Ле-Беля [134] и Вант-Гофа [135]. С точки зрения этой теории, правый и левый (неустойчивый) борнеолы, не будучи антиподами, могут дать только случайно недеятельную смесь. Близкие отношения обоих изомеров к камфоре заставили признать в них стереоизомерные соединения, обязанные своим существованием образованию при редукции камфоры нового асимметрического углерода. Каждому из двух борнеолов, устойчивому и неустойчивому, или изоборнеолу, как его теперь называют, отвечает по одной недеятельной рацемозной модификации, дающей при окислении рацемозную же камфэру. [c.203]

В самое последнее время Менген [166] предложил пользоваться неодинаковой быстротой окисления уксусных эфиров борнеола и изоборнеола для отделения их друг от друга . По этому методу превращают смесь изомерных алкоголей в ацетаты кипячением с уксусной кислотой и затем окисляют СЮд. Изоборнильный эфир окисляется первый. Оставщийся уксусный борнил очищают кристаллизацией из лигроина и омыляют [а]о =-f37°. [c.217]

Резюмируя только что сопоставленные признаки изоборнеола, мы должны признать, что во многих отношениях он ведет себя, подобно настоящему третичному спирту. С другой стороны, неодинаковое отношение изоборнеола и борнеола к цинковой пыли, к реакциям окисления, к дегидратирующим агентам, наконец, условия их этерификации и криоскопическне данные согласно свидетельствуют в пользу того, что алкоголи эти не могут относиться друг к другу, как стереоизомерные моди([зикацин, отвечающие одной и той же структурной схеме. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология