Методы получения фтористого водорода и плавиковой кислоты

В последнее время большое внимание уделяют алкилированию при помощи фтористого водорода, который, как и серная кислота, легко катализирует реакцию взаимодействия изопарафинов с различными изоолефинами. Он отличается, однако, от серной кислоты тем, что не дает побочных реакций, благодаря чему достигаются высокие выходы продуктов. Фтористый водород представляет собой легко сжижаемый газ с т. кип. 19,5°. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большинства органических соединений. Устойчивость его позволяет проводить процессы при высоких температурах и давлениях. Промышленным методом получения фтористого водорода является обработка чистого плавикового шпата концентрированной серной кислотой при 300—800°. Фтористый водород (как жидкий, так и газообразный) сильно ядовит, и при работе с ним надо соблюдать ряд предосторожностей. [c.655]

Методы получения фтористого водорода и плавиковой кислоты [c.101]

Промышленный метод получения фтористого водорода состоит в смешении серной кислоты с плавиковым шпатом с последующим собиранием газообразных продуктов реакции. Обычно газы, выделяющиеся при этой реакции, в значительной мере загрязнены различными посторонними примесями, например, соединениями кремния и серы, а также парами воды. Содержание загрязнений в газе зависит от чистоты исходных продуктов, а также от техники смешения [96]. Для получения чистого продукта, предназначенного для продажи, необходимо тщательно следить за выполнением условий проведения. реакций и перегонять полученный продукт. [c.193]

Единственным приемлемым способом получения дифторида кислорода является электролиз плавиковой кислоты [305, 306]. Оптимальная концентрация плавиковой кислоты равна примерно 80%. Для повышения выхода по току добавляют до 20% фторидов щелочных металлов. Анодный газ, очищенный от фтористого водорода пропусканием над фторидом натрия, содержит дифторид кислорода, кислород и воду. Чистый дифторид кислорода получают низкотемпературной дистилляцией или методом газовой хроматографии. Последний способ следует рекомендовать для применения в средних по технической оснащенности лабораториях, так как [c.365]

Элементарный фтор впервые был получен Муассаном в 1886 г. электролизом безводного фтористого водорода. Надо полагать, что в использованном им фтористом водороде были примеси фторида калия, потому что неоднократные дальнейшие попытки получать фтор из чистой безводной НР оказывались безуспешными, так как безводная чистая плавиковая кислота не проводит электрический ток. Фтор активно реагирует со всеми металлами, однако на некоторых металлах, таких, как медь, никель, железо, он образует настолько прочные пленки, особенно на меди и никеле, что их используют в качестве конструкционных материалов при работе с концентрированным фтором при повышенных температурах. Нержавеющая сталь и мягкое железо могут быть использованы при работе с сухим фтором до температур 400°С. Единственный метод получения элементного фтора—электролиз. Все попытки приготовления фтора химическими методами окончились безуспешно. При получении фтора электролизом имеется, однако, ряд проблем, которые должны быть разрешены для разработки промышленной технологии его получения. [c.263]

Так как фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях, образуя так называемые высококонцентрированные плавиковые кислоты, содержащие 80% НР и больше, то одним из способов получения жидкого фтористого водорода является метод [c.331]

Берцелиус впервые синтезировал фтористый уранил растворением трехокиси урана в водной плавиковой кислоте и выпариванием полученного раствора. Продукт, весьма близкий по составу к безводному, можно приготовить осторожным обезвоживанием раствора или кристаллов. Более удобный метод заключается в пропускании фтористого водорода над UO3 при 250—500°С в этом интервале следует предпочесть более низкие температуры для того, чтобы уменьшить возможность образования изО%, а следовательно, и UF4 полезно также присутствие кислорода . Фтористый уранил является конечным продуктом во многих других реакциях, например при сухом окислении UF4, фторировании окислов урана или гидрофторировании больщинства соединений уранила. [c.165]

Так как фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях, образуя так называемые высококонцентрированные плавиковые кислоты, содержащие 90% фтористого водорода и больше, то одним из способов получения жидкого фтористого водорода может явиться метод ректификации таких кислот. В этом случае в кубе ректификационной колонны останется постоянно кипящая смесь (см. стр. 533), а концентрированный, безводный фтористый водород, уходящий из колонны, может быть легко сконденсирован в жидкий продукт. [c.545]

Так как фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях, образуя так называемые высококонцентрированные плавиковые кислоты, содержащие 80% НР и больше, то одним из способов получения жидкого фтористого водорода может явиться метод ректификации таких кислот 38. В этом случае в кубе ректификационной колонны останется постоянно кипящая смесь (стр. 717), а концентрированный, почти безводный [c.733]

Трифторид бора был открыт Гей-Люссаком и Тенаром [51] при попытке получения газообразного фтористого водорода из плавикового шпата путем нагревания его с окисью бора в накаленной докрасна железной трубке. Вскоре, этот громоздкий метод получения BFg был заменен более удобным методом, разработанным Дж. Дэви [34], который состоит в нагрева НИИ смеси порошкообразного плавикового шпата, окиси бора и серной кислоты. [c.173]

В промышленной практике используются также методы получения только плавиковой кислоты (до 40% фтористого водорода), например в случае производства криолита и фтористого алюминия. Кислота такой концентрации получается из газа печей описанной выше конструкции при противоточной абсорбции фтористого водорода водой в башнях с насадкой (графитовые или угольные кольца). Башни изготовляют пз стали, гуммируют и футеруют тольными или графитовыми блоками для предохранения резины от перегревания. В результате абсорбции получается плавиковая кислота, содержащая до 5% кремнефтористоводородной и до 2% серной кислоты. В этом производстве плавиковой кислоты используются печи с непосредственным обогревом реакционной массы продуктами сгорания газообразного топлива. В печах такой конструкции получается газ только с низким содержанием фтористого водорода (до 23% по объему) и повышенным содержанием серной кислоты и сернистого ангидрида. [c.290]

Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]

Фторо-(IV) титанаты могут быть приготовлены в водной среде в чистом виде и -их можно перекристаллизовать из разбавленной плавиковой кислоты. Соль состава KaTiPe Н2О, получаемую кристаллизацией при температуре ниже 50 °С, можно дегидратировать при 100 °С кро.ме того, безводное соединение может быть приготовлено путем кристаллизации при температуре выше 50 °С. Однако дегидратация простым нагреванием возможна лишь в исключительных случаях гораздо чаще она сопровождается частичным или полным гидролизом, как, например, в случае фторидов цинка, меди и кобальта(III). Иногда можно дегидратировать нагреванием в струе фтористого водорода или в присутствии значительного избытка бифторида аммония, но при этом для получения безводного соединения часто значительно проще пользоваться сухим методом. В самом деле, доступность в настоящее время генераторов фтора сделала излишними большинство методов, сопровождающихся дегидратацией. [c.86]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Берцелиус впервые приготовил гидрат четырехфтористого тория действием плавиковой кислоты на двуокись тория и описал его как тяжелый белый порошок, неполностью разлагаемый при прокаливании. Хидениус же утверждал , что при сильном прокаливании разложение до окиси тория происходит полностью. 1"идрат тетрафторида также был получен осаждением. Оптимальные условия приготовления этим методом безводного соединения следующие холодную НР приливают к раствору ТЬ(ЫОз)4 и образовавшийся осадок выдерживают в течение нескольких часов при 90°С (или нескольких минут при 100 °С), отфильтровывают, сушат на воздухе при 200 °С и затем нагревают до 550 °С в атмосфере безводного фтористого водорода, чтобы обеспечить полное удаление влаги и предотвратить образование окисла . В модифицированном способе в качестве осадителя пользуются Н4Нр2, причем выделяется NH4ThF5, обладающий высокой скоростью осаждения и хорошей фильт-руемостью. После выделения комплекс разлагают в токе НР или фреона 12 при 350—500 °С и получают безводный ТЬр4. [c.137]

Рц (т. пл. —90,2° при 1318 мм рт. ст., т. субл. —95,7°). Тетрафторид кремния — термически устойчивы газ, который образуется при контакте плавиково кислоты или фтористого водорода с веществами, содержащими 8102. В зависимости от метода получения 81Е4 в большей или меньшей степени загрязнен фтористым водородом или Н281Рв [98]. Тетрафторид кремния высокой чисто-13 [c.203]